Способ получения бис-(1,3-дизамещенных мочевино) сульфидов Советский патент 1977 года по МПК C07C149/437 C07C127/00 

Изобретение относится к способу по лучения не описанных, в литературе бис - (1, 3-дизамещенных|м6чевино ) сульфи дов общей формулы I д О О N-t-N- -N- . Г где Т.- алкил, содержащий 1-4 атома углерода, незамещенный фенил или фенил, замещенный 1-2 атомами галоге на с атомным числом 9 - 35, T,j- атом водорода, ёшкил, содержащий 1-4 атома углерода, незамещенный фенил или феиил, замещенный 1-2 атомами галогена с атомным числом 9-35, Т.--алкил, содержащий 1-4 атома углерода. Полученные соединения общей формулы 1 обладают физиологической активоостью и представляют интерес в качестве пестицидов. Известен способ получения ароматических сульфидов взаимодействием замещенных анилинов с хлоридами серы в присутствии акцептора НС1, триэтил амина, пиридина. Предлагаемый способ основан на из-вестной реакции; использование в известной реакции соответствующих производных замещенной мочевины приведенной ниже формулы позволяет получить не описанные в литературе соединения формулы 1, что является целью изобретения. Согласно изобретению описывается способ получения соединений формулы 1, заключающийся в том, что мочевину общей форму.гш III О K-t-N-H « i. , гАе. i i j KtA&QT: указанные в формуле 1 значения, подвергают взаимодействию с двухлористой серой в ере- де органического растворителя в присутствии органического основания. Реакцию обычно проводят путем прибавления свежеперегнанной двухлористой серы к мочевине. Реакцию проводят в среде подходящего инертного растворителя, такого, как бензол, толуол, диэтиловый эфир или хлорированный углеводород, такой, как хлористый метилен или хлороформ, ацетонитрил или диметоксиэтан. После завершения;реакции соль амина удаляют путем промывания водой и раствор продукта сушат, фильтруют и растворитель отгоняют. Продукт мoжet быть очищен перекристаллизацией или в--том случае, когда он представляет собой масло, методом хроматографии, При получении сульфидов мочевины в тех случаях, когда растворитель не Ьмешивается с водой, полученный продукт выделяют промыванием водой с Последующей сушкой или удалением растворителя в вакууме или путем прибав Ленин неполярного растворителя, тако го, как гексан, для осаждения продук та. В тех случаях, кСгда растворител смешивается с водой, продукт выделяют, выливая реакционную смесь на лед с последующим фильтрованием. Используемая двухлористая сера долж на обладать высокой степенью чистоты например, более, чем 98%-ной степенью чистоты. Зачастую желательно, чтобы в двухлористой сере присутствовало не большое количество ингибитора, такого как трибутилфосфат или триэтилфосфат для поддержания ее высокой степени чистоты. Пример 1. Получение бис-(1-метил-З-о-фторметил-i1-уреидо)-сульфида 5,6 г ( 0,05 моля) свежеперегнанной двухлористой серы в 10 мл хлористого метилена медленно прибавляют к 16,8 г (0,1 моля) 1-метил-З-о-фторфенилмочевины и 8,5 г (0,106 моля) пиридина в 250 мл хлористого метилена. Происходит частичное растворение мочевины. После перемешивания в течение 2 ч при комнатной температуре смесь промывают двумя порциями воды по 200 мл, сушат над сульфатом магния, после чего растворитель удаляют в вакууме. Продукт хроматографируют на 200 мл силикагеля при элюировании диэтиловым эфиром. Кристаллический продукт, выделенный методом хроматографии, перекристаллизовывают из бензола (гексана и получа ют 5,5 г кристаллов, плавящихся при ;110-114с. Соединение бис-(1-метил-З-о-фторметил-1-уреидо)сульфид в резул тате элементарного анализа имеет следующий состав: Вычислено, %:58,75; 1,38. Найдено,%: 58,86; 1,72. Спектр ядерного магнитного резонанса подтвердил, что перекристаллизован ный материал имеет указанный состав. Пример 2. Получение бис-(1-метил-3-(3,4-дихлорфенил)-1-уреидо сульфида 5,6 г (0,05 моля)двухлористой серы в 10 мл хлористого метилена медленно прибавляют к шламу 21,9 г- (0,1 моля) 1-метил-З-(3,4-дихлорфенил)-мочевины и 8,5 г (0,106 моля) пиридина в 250 м хлористого метилена. Растворение про исходит после Перемешивания в течение, 2 ч. Желтый раствор прибавляют к 200 мл воды, что приводит к выделению из раствора белого твердого вещества. Бе лое твердое вещество собирают на фильтре и фильтрат обрабатывают для получения дополнительного количества сырого продукта. Осадок на фильтре перекристаллизовывают из этанола и получают 3,7 г белых кристаллов бис-1-метил-3- (З, 4-дихлорфенил) -1-уреидо сульфида, плавящегося при 188-192с. Результаты элементного анализа ; Вычислено,%: 3 6,86; 01 30,3 Найдено,%: 0 6,45; С1 27,87. Пример 3. Получение бис-(1-метил-З-п-хлорфенил-1-уреидо) сульфида. 5,6 г (0,05 моля) двухлористой серы в 10 мл хлористого метилена медленно прибавляют в колбу, в которой находятся 16,8 г (0,1 моля) 1-метил-З-п-фторфенилмочевины и 8,5 г пиридина в 250мл хлористого метилена. Полученный зеленый раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, затем дважды промывают водой, сушат и удаляют растворитель. Остаток представляет собой густое зеленоватое масло, затвердевающее при охлаждении. После перекристаллизации из этанола (гексана И промывания кристаллов гексаном получают 7 г бис-(1-метил-З-п-хлофенил -1-. -уреидо)-сульфида, плавящегося при 123-136°С. . Вычислено,: 5 8,77; Р 10,38. Найдено,%: 3 8,65; V 10,3. Пример 4. Получение (1) бис-(1-метил-3-п-хлорфенил- -уреидо)сульфида и (2) 1-метил-3-п-хлорфенил-1-уреидо-1уреидо-1 -п-хлорфенил- з-метил-1 -уреидо-сульфида. 5,6 г двухлористОй серы в 10 мл хлористого метилена медленно прибавляют к шламу 18,5 г 1-метил-З-п-хлорфенил мочевины и 8,5 г пиридина в 250 мл хлористого метилена. Полученный коричневый раствор перемешивает в течение 10-15 ч при комнатной температуре и промывают двумя порциями воды по 200 мл, сушат над сульфатом магния и растворитель отгоняют. Продукт по полученным данным представляет собой смесь двух соединений. После разделения методом хроматографии,были индентифицированы и выделен -. бис-(1-метил-3 - Л-хлорфенил- -урендо) сульфид, плавящийся при 191-196 С, результаты химического анализа следующие: Вычислено,%: $8,17; С1 17,78 Найдено,%: SB,18; С1 18,18 и 1 -метил-3 п-хло фенил-1-уреидо-1-п-хлорфенил- 3-мети.п- 1 --уреидо-сульфид, плавящийся при 187-193с, результаты его химического ана.)1и:яа следующие: Вычислено,%: 6,01; 01 17,78. Найдено,%: 8,04; 01 17,76.

формула изобретения

Способ получения бис- (1, З-дизамещенных мочевино) сульфидов общей формулы

BI /В,

N-t-N-$ -JN- ti-N

i, ц «

где,-алкил, содержащий 1-4 атома углерода, неэамэщенный фенил или фенил, замещенный 1-2 атомами галогена с атомным числом 9-35,

T,j-атом водорода,

Т,.-алкил, содержащий 1--4 атома углерода, незамещенный фенил или фенил,

замещенный 1-2 атомами галогена с атомным чыслом 9-35,

где Р. , Р, , имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с двухлористой серой в среде органического растворителя в присутствии оргянического основания.

«1 1

N , N 11

,

Т д-алкил,содержащий J-4 атома угла рода,

отличающийся тем, что моч$вину общей формулы