Способ получения -окисных производных 2-сульфинил=или 2-сульфонилпиридинов Советский патент 1977 года по МПК C07D213/70 

Изобретение относится к новым пронзБоцным пириаина, обладающим биопогической ак тивностью, которые могут найти применение в качестве гербицидов. Основанный на известном методе окиспения простых тиоэфиров ао супьфоксиаов ипи супьфонов Ц, преапагаемый способ получений N -окйсных производных 2-супьфинилили 2«сульфонилпиридинов общей формулы б. J-$-CH 1 I wt гае n - 1. или 2; R - водород riJiH метил, причем, когда R, - вог,ород, Rn .2-ДИхпорциклопропил, 2,2-дихпор-1-метилцикпопропил, цианогрупна, нафтил, метипнафтил, монозамегаенный (|)8нил, в котором заместитель находится в орто- положении и выбирается из группы, содержащей С -С -алкил, галоид, нитрогруппу, или полизамеи1енный фенил, имеющий 2-5 .чаместнтелей, которые могут быть оцииако..ьь МП или различными и выбраны нз группы cciдержащей С - или апкил, гапоиЛг , метокси-j этоксн- или метилендиокснгруппу, акогда R - метил, Rj - фенил, игкЬтил или фенил, замещент. 1-3 заместителями, которые могут быть оаинакопыми или рлзпичными и выбраны из группы, содерх ащ п1 Cj- или Cj- алкил, гапоид или нйтрогруппу заключается в том, что соответствующий 2 иопиридин-Н-оксид подвергают взанмодеЛствию с окисляющим агентом в среде pftCTDo рителя в интервале температур от О°С цо температуры кипения. В качестве окисляющего агента обично применяют перекись водорода, надуксусную кислоту или надокись ароматической киспоты. Соотношений между окисляющим агентом и 2-тиопириаин- К-оксидом зависит от того, какой целевой продукт надо получить. Для получения 2-суль4жнил- или 2-сульфонилпроизводного берут один или двй эквивалента окисляющего агента соответственно.

11 л

i jKbop растворите; :: г.1йз::..:- от ;;:;,-:.: чз;;..: ас.аольауймого глг тг/ - -опгаго зг-а, .1 1эдя:чая уксусная xncaova :/ воой; чЕл;по

.- rjp3UV O4i :f Т87 ЬШ-И1 5 ..oVUil piilAl.. .: :0: (О ;кУ1:лсь BonopijciB; а наполярный раи- -йОр;лга;;ь, j:v-.-:niij как х;;Орофор;м; лрн йскипьоог;;-, паи.,-:.г;;;-СПЗЙ JiKCaOTbi наПОЙНС:-, apCivia ::-:ЗС.ш:1 KHCjoiibsКОГЕС в ,3 р СТЕОрК--9ПЕ Сьру. , fo оЗы-п;;о аспсг ь;5;/;о1- иаталк., з:-;

in-;;i;:iUjfi Иа Г-руиГ;ЬЬ СОмйрЖЭЩЬЙ ЗиПЬа;рП;.;0L-bi-j Еьиаеповыв, диркониезьгэ нпк iviO;7ii6 s-ЦОЗЫЙ

Температура н время реакции ЭЙБНСЙТ ог црактэра яспопьауемЬа;:, окрспяюшего агента ; расгвсрцгели.

При гфяменЭШН водь.1 и лесяйой уссуеной О- гмОгы и «терекцси зопорг;; vsj/uKjpaiyps

. у Lbi .,w;ye,-Bia,

FipTi 1::е11сяьзсваин1 йак лкр:п-;.:го раствор::;-

i-).ui; iitiUy ACyOHOii КИСДй1fai ЙЛ// ;1йцУ,КПСм i-фО iaiijTSCKou KKonoviJi .TCL iFjGDfiivfia рэакцИЕ (-

1-я«ф8ШШмет-улсульфок;ш)-айрЕшинао

В перэме11;г;ш 8К.гсму раСЛ:;0|: у 732 , i2,2 : :г;л , 40°fc- ff-3jS Бод;ьш ViQCrBQp) кэтрнезок л;. у;: --rjjoiCFi 2--A;ieps itronsp;;jMHHa :: j:OO L.HJ эн-аЕояа з ;зчопио 1,5 миа прнб/уу ;y:naT 044 г моль) 2, б-адметняЗонзЕЛ jjOpHau:, KKuirvnT 15 ынк с обрангым холоДОпг.игИО..; фильтруют В r-CpatvaLvi nc;;rcj-{i-;:g%r

ы: обраба : тва1от Б п лолоаиой аодьь Продук. отфзпьтрсзывают., cymai- Б сугоЕЛлгНом шкас|;у ногсчаюг 533 г (97%) й- 0кцсч ..f2jS. .; ::..;еТй;1фе;1Я()1У1Я111п4по) лирГзДнттЗ; т :уЯо л4О ; .42°С„

К sKepranio ерЕызш 15Ёекс;,му pacrncpj

/I г i О-о г.:ОЛь) ГЮЯу1;ОНПО1 О T-riCCtjiiKKHQtiH:;в 2 so ми. ПЭДЯИОЙ JKCyCHOii КИСЛОТЬ- арн , j ечешге .1. Н мнн прибавляю-; /5 Ь.л w/b гЮй i4apaKKc:v Бодорсг а,. патлзевают до . через 30 мыг нагревают до SO-9O C , Быдержггааетт 3 час при .этой уемкер иуре /.jieJicaaioT смесь цо комнатной температурь J 1 ;еипэвно прибавпйют к 2-3 - кратно11.у ::оьзму этергглно 11брзк-18шн аемой ксгоц -ой

jioOi-iL iJneaut - ; ei.Tf)s Ti epnoe соепииение отф«пьтроаыва)от5 перекристяллиэовьшают нп Згаиола и пояучают 7 4,5 (89%) ме.чккх кристаплов, т. пп., 166--1о8(Х,

ИК-спектр, см 1275 (N-0), 1140, 13 IS (ft Og),

Вы4чо;,апО; %; С во,63; И 5,45 Ч5.О5| и J,l,-,

а 1 1 ,| о 1,

.г. i.iair- лг- г ,ч o-v-1; 7 ч. . Я:i-jsppw и nti рг;;лй1ииБ5е -ло,. супяе,ноий 30 - 1 2 ноль)

i-HO:.r:,iu,:, :-;-;; . ,., , 6 ;7 „.Л ijtyj,:-: ,,.0-.срЖС1ЩОЙ 1G , V--V-ЛО- :;.-,П;1Э-гЬ; У О- , KK;: iSpai-a

л сльФрамага яагргПз -кдлйино ггр зиайпйют 26 мл ЗО%--кой гюрекисй в.лороаа. Реакция :-)л отэрм -;чесяая,. Г1сщпзр:-;агззют температуру 80---90°С Б тзчение добавления первых 14 11 й8рзч:иси5 затем даюг нагреться до Вб-ЮЗ-С ;; -гйченке ьрчбаБпекпЯ ocvaBLUfjXCR 12 ып

м СТЯЦИ-Е: образса йия сульфоксняй исходкал сусгЕбпзия С;г-апо йтся попнссгью прозрачHofi и ззгем снова превращается в суспензию на стагщк обрезсвання сульфояа. Общее вреi-;ia рэакцнк 1 час, Геакцйонйую смесь фипье (Эу:-Оу поомьвают воцой и С;/шат на воздухес -, jf.f, rS3-lo8 C- yieiipsccHSi темперагуры -::::лС;Вй:а : -: -oeao.y)i/j г;1;;;1азцок не неблгО-; ;-л ;;i, Я-у 8 i f ,L;nfi-iacvi:-aHB:bifl),,

Г. р i; м 5 ;j .;;;, -: .42.,4, ь л:-:.ляфс-П:;л; ;9T: nf:ynt фс-; 1п)-пкрндана„

С.:.1ееь 17 i {O-,CS моль. 4О%--кь:й воддЛ1й pQCsBop) латрназой сапк 51 -окксн 2-- мср;:антоаириДйНа и 3:5 г (О.,OS моль) о4 йкггоряоодурола в 50 мл этанола кипятят 15 с обратньп-f лопс дяльни:ком, Легкопету vr-v .ззшесгва и остаток экстрагируют 1оО:--А . ;лlOpoфop /fa фильтрую - Е сушат iiac сульфатом натряя ПОСЛЕ вьшаривапня и pacvгйрагяя остатка в порошок с несколькими каплями ацетона ирокукт кристаллизуется.

Bbxofi К --ОЕЙСЙ (2.f4-,,(pкl:-.ie лnф&ьилматг1ПГ -уо)--д;з:раагП:а гу т. пл„ 137-iSe-C, Структура тгосоедннения поатвержгветСй йанкЬМй ИКг-. и ЯМР- спектроскопкк, It .корошо ох-лахсденкпьй (О--ЛО°С) раствору 15 г, I0,j06. иоль) -июсоединения в 300 мя-хлорофсфма v-pr; эне гичном перел оишванин мейле пю прнбавияют 25 г (0,12 -моль) 85%-ной м-хлорпербекзойной кислоты fMXnSK) в 400 мл хлороформа, дают на Грйгься до 2S°C и перемешивают 24 чаС; Тщательно промывают смесь ЗОО мл насыгленного раствора бик-арбрната натрия к во-floii-p сушат над сульфатом магния, выпариваю лороформ и кристаял;{зуют твердый остеток КЗ метанола. Выход j. S г (36%)j т, пл, 173ИК-спектр, см : 127S (iO), 131 О, 1 1Ш ( SOj). Вычислено, %; С iil, 9О: fi 5,94; Н l. SsfiT .Пайпеио, %: С 61,97; И 6,Об; К 1,79. р и м е р 3. М -Окись 2-(2,6-аихлор4ек11дмвти.чсупь4|Ннил )-пнридниаоi Смесь 37 г {О;1. мопь, 4О%-ный вошшй раствор) 4атриепой сопи N. -окиси 2-мерка топирипина и 5 г (0,1 моль) 2,6-дихло бензилхпорица в 2ОО мл эгакопп нагревают ЗО МИ) до 6Г)-7О-С, охпаждают и фнпьтруюТо Отжатый осадок ги1атепьно промывают БОПОЙ5 затем 40 Kin ааетояа и сушат осааок (25,3 г, нлн 02%} W-окиси 2-.(2,6-Ш1хпорфенипметпптио)-пиридина. Т. пп, 2402,41С. Структура ткосоединеимя подтверждается данными ИК- и ЯМР-спектроскопии. f acTBOp 5,8 г (0,02 моль) тиосоединеПИЯ в 10О мл хлороформа охлаждают до 01ОС, при быстром перемешивании добавляют 4 г (0,02 моль) 85%-ной МХПБК, выдерживают 24 час,при комнатной температу ре, тщательно промывают раствором бикарбоната натрия, сушат, выпаривают и кристал лизуют из горячего этилацетата. Выход 4,3 (71%); т, пл. 135-137°С, ИК-спектр, 1260 (N-O), 1050 ( SO). Вычислено, %: С 47,65; Н 2,98; N 4,64 Найдено, %: С 47,25; Н 2,95; К 4,29. В примерах 4-8 проводят опыт, как в примере 2, Структура полученных промежуточных тиосоединений подтверждается данны ми ИК- и ЯМР-спектроскбпии. Пример 4. ,Н -Окись (4-хпо л )-этипсульфонил -пиридина, N-Окись ( 4 хлорфенип)-этиптио -пиридина, т. пл.1О6-1О8°С, получают из 1-(4-хлорфенил)-этипхпориаа и натриевой со ли N -окиси 2 меркаптопиридина. Тиосоединение (0,О2 моль) окисляют МХПБК (О,О4 моль) и выделяют продукт, т. пл. 188-191°С, с выходом 78%. ИК-спектр, cvf- : 1ЗОО (N-О), 134О, 116О ( S O,g). Вычислено,%: С 52,44; Н 4,06; Д 4,71 13 12 °3 Найдено, %: С 52,09; Н 4,11; К 4,61. Пример 5. К-Oкиcь.(4-мeтилфeнил )-этилсульфонил -пирилина. М -Окись 4-метил4|енил)-этилтио -пиридина, т. пл. 83-85°С, получают из 1-(4-метил41енил)-этилхлорида и натриевой соли N -окиси 2-меркалтопиридина. Тиосоединение (0,02 моль) окисляют ЛАХПБК (0,04 мопь) и выделяют целевой продукт, т. пл. 158-16О°С, ИК-спектр, 1275 (N-О), J 3J 5, 1140 (S Oj). Вычислено,%:С 60,35; Н 5,45; Н 5,02 Найдено, %: С 61,18; И 5,70; N. 5,22. Пример 6. N -Окись 2-Cl-(2,5-диметипфенил)-этилсульфонипЗ-пиридина. К -Окись ( 2,5-димeтилф« шл)-этилтиo)-пиpидинa, т. п.т, 113-120°С, получают из 1-(;2,5-диметилфенил)-этилхлориаа и натриевой сопи К-окнси 2-меркаптопиридина. Тиосоединение (О,О5 моль) окисляют МХЛБК (0,1 моль) и выделяют продукт, т. пп. 16О-163 С, выходом 83%. ИК-спектр, 1275 (N-0), 1315, 1145 (SO). Пример 7. N -Окксь 2-р.-(2-иа4тил)-этилсульфонил -пиридина. К -Окись 2- -(2-пафтил)-этилтио 11Ириднна, т. пл. 112-115°С, получают из 1-(2-нафтил)-этилхлорида и натриевой соли Ы -окиси 2-меркантопиридина. Тиосоединение (О,02 моль) окисляют МХПБК (0,04 моль) выделяют и кристаллизуют его из этанола. Выход 7 3%: т. пп. 144-146°С. ИК-спектр, 1275 (N-O), 131О, 1140 (SOj). Пример 8. Ы-Окись 2-(2;3,6-грН метилфенилметилсупьфинил)-пнридина, К -Окись 2- (2,3,6-тримегилфенипметилтио)-пиридииа, т, пл. 1О8-110°С5 получают из оС -бромпренитола и натриевой солк N-окиси 2-меркаптопиридина с выходом 50%. Тиосоединение (ОгОЗ моль) окисляют ЛАХПБК (0,ОЗ моль) и получают целевой продукт, т. пл. 72-75 С с выходам 50%. ИК-спектр, . 125О (N-O), 1050 ( SO). Пример 9, N-Окись 2-(1-фе1тлэтип-с;уль4ю ни л)-пиридина. К хорошо перемешиваемому хоподному .(O-IOOQ) раствору 46,3 г (0,2 мопь) N -окиси 2-(1-фенилэтилтио)-пиридина в 4ООм; хлороформа медленноприбавляют раствор ВО г (0,4 моль) МХПБК в 1 л хлороформа, выдерживают 3 час при О-Ю-С, дают наг реться до комнатной температуры и выдержп вают 24 час при этой температуре. После перемешивания с насыщенным раствором бикарбоната натрия для удаления всех следов кислоты хлороформный раствор сушат и выпаривают. Выход 47 г (90%); т. пл. 141143°С. ИК-спектр,. см-Ч 1260 (N-O), 1300, 1140 (,SO). Вычислено, %: С 59,40; Н 4,95| N5,3k:, . Найдено, %: С 59,03; Н 4.90; N 5,35, Пример 10 К -Окмсь 2-.( 2, ч.яихло феяилметилсульфонил)-пиридина, К хорошо перемешиваемому рествору 5,8 (0,02 мопь) Pi-о иси 2-.{ 2( 4 -лнхиор| еиилметилтио)1шридина в 5О мп хпоро4орма пр добавляют 4 г (0,О2 моль) 859о ной МХГ1БК в 50 мл хпороформвг даЕот паг-раться ио комнатной температуры и вьшер кивают смесь 16 чес при этой тем1тературе Затем промывагот ласьицешсым растЕ.ором 6ij карбоната нотрия, сушат и вь паривают„ Вь -ход 5,5 г (89%); т, пп. 138.-141°С, Структура продукта подтверждается цакнымк IlK- и ЯМР-спекгросЕопнНо ИК-спектр„ см : 1240 (К--О)., 1О5О ( 10), Пример 11, М Окись 2-(2-мег,чп фэш1Лмегипсупьфонил)ПИрип1гнас, М -Окись 2(2-меги«ф8нипметйптно)-пнридина, т. пл, 134-136°С, получаю : по м& тодике примера 2 иэ ei -хпор-о-ксипопа и натриевой сопи Ж окиси 2 меркаптопиридЬ на с выходом 85%, Структ фа тносоединвш-г подтверждается дашдами ИК- и ЯМР- спект pOCfconHH,. Суспензию 14 г (0,06 моль) тиссоепиИОНИЯ, 100 мл волы, Оэ5 г дигидрата вопьф рамата натрия и 4 мл ледяной уксусной кис лоты нагревают до 75°С и добавпяют по частям 12 ми (0.12 моль) 30%..ной перег-шсй водорода. Реакция немного экзотермична до израсхоаовопкя 6 мл перекиси водорода, Остапь&С- 6 мл добавляют прн температуре паро- пой бани в гррг приема по 2 мл в (дом со скоростью, конгролируемой по йодкрахмапьной бумажке. Конечная температура 97С (через 1 час)„ Охлаждают, отдеяяют GCaaOKs ПрОМЫВШОТ водой Н небольшим КОЛ;-1честЕом холодного этанола, сушат и пolтyчa юг 15,4 г (9996) прод ктае, т, пл. 1591вОэ5 С. структура которого подтверждается аан)ыми ИК™спекгроскогш 1 Вычислено, %: С 59,311 Н4,98| и 5,32 С Н НО S. 1J 1 о 3 Найдено, %; С 50,30| Н 5,21| Н 5,31, П р и м е р 12. Ы-Окнсь 2-(2,2-аи... 0р--1 мег №циклопропил -меги-лсульфо шп)™ пиридина, К хорошо перемешиваемому раствору 62,5 г (0,25 моль) 2-.( 2,2- аихлор™1..метиЛ Цйк/1опрог1илметнлтио)п1 ридина в 25О мл педяной уксусной кислоты прн комнатной тем лергэтуре медленно прибавляют ЕЮ г (0,8 моль) 30 6-иои перекиси волоропа, в течение 2 час нагревают до и выдерживают 12 -тас прп этоЛ температуре. Прибавляют сш.е 10 мл переклей и нагревают 4 час. .,пари11бнп (. на пве г()1.ги от первг - .шчапьиого объема в ptirDjinoM испарителе, постене)но выливают остаток в энерги-пк) перем81ливаемый 4-кратнь1Й хояоиной воды, отг|)МЛЕзТровь:в(№зт осадок и сушат в пякууме. Выход 31,5 г (42%); г. пл. 9.Л-94 Г. (9 3-9 5 С). ПК-спектр, CM-h 1280 (В-0), 13:15, 1140 (.90p}i Вы ИСле|10,%:С 40,50; И 3,72j С 23,05. W 4/72;.1 g lO,8j., С, .,Н, .С1 KO.,S. 10 11 2 3 Найдено %: С 40,36; 4O,/)l Н 3-77; 3,87id 24,15; К 4,63- 4,59: jlO,9-4. Пример 13. М -Оквсь 2--(2s3s6- тр ик л орфенипметилсупъфнн п)-пиридина. К -Окись 2-( 2, 3 6 трихлорфе)тлмет(тлгио)яиркдинаг т, пп„ 232-234 0, получают из 2,,35б-трмхлорбензилхлорнда, 1 натриевой сони Н-окисн 2-меркаптопиридина аналогич но примеру 3 с количественным выходом, Структура тиосоединения подтзержпается даниыми ИК- иЯМР- спектроскопии Суспензию г (0,02 моль) тиосоедчнения в 5О мл хлороформа охлаждают до 510°С и рледелнно гфибавляют раствор 4 г (О;,О2. моль) МХПБК в 1ОО мл хлороформе,, дают нагреться до комнатной температуры перемешивают 16 час, промывают насыщенKbiivi раствором бикарбоната натрия,, сушат йаи сульфатом нйтрйЯ; йьигарквают клтштят остаток с обратным холодильником в присутствий зтанопа; охлаждают и фильгруют„ Выход 65%;, т, пл, 168-;170 С„ ИК-спектр, см- : 135О (М-.-0), 1О50 ( §0). Вычислено, %: С 42,82; H2,39j М 4,16 а 9.54„ Найдено, %: С 42,01| Н 2,321 N 4Д8| S 9,7 4„ При м в р 14. М Окись 2( 28б--дн. хлорфеиилмвтилсульфонкл)- пиридинас Смесь 37 г (0,1 моль5,. 40%-ный БО;ГНй й раствор) потрневой соли И--окиси 2 меркаИ топирипнна и 19j5 г (0,1 моль) 2,6-дихло бензилхлорида Б 2ОО мл этанола в течение ЗО мин нагревают до 65°С, охлаждают и фильтруют. Отжатый осадок ти1ательно пром1Л-вшот водой и затем 40 мл ацетона, сушат в вакууме и пол;; чают 25,3 г (92%) ff-окиси 2-(25б цнхлорфе1гилметилтио)-пиридина,, т. пл, 24О 241°Ср структура которой поатверждпется пантгыми 1-1К сггектроскопии, Сусне 1зию 29 г (ОД моль) тиосоединения в 300 мл хлороформа при медленно об)абат,ывагат 40 г (Oj2 мопь) Л ХПЕтК в 45О мл хлороформа, дают нагреть™ гя до комнатной ге.:Г1ера уры, наблюдая обpaaoijanne прозрачного раствора, который вы 11е$)живают 1 G час, п 1С1МЫвпют насыше-нльпл раствором бикарбоната натрия, сушат пап сульфатом магния и выпаривают досуха. Остаток суспендируют в ЮО мл кипящего метанолй, ох.чажпают li ffHibTpyroT Выход 28 г 89%)j т, пл.,5°С. Вычнслено,%: С 45,32; Н 2,83| К 4,4О. , Нвйпеио, %: С 45.67| Н 2,89 К4,55 При ы эр 13, ..Н Окнсь 2(2,3,6- трНАПОрфенипмвтилсупьфг ннл)-пирийинаг (S-Окись 2;3;,6-тркхпорфвнипметип- тко)-пириаи-г)а, т, пп. 232-234°Cf получают с количественным из 2,3,6-трихлорбе зипхпоркяв и натриевой соли НГ окиси 2-мв каптопиридина по методике примера 1. Структура тиосоеденения подтверждается данными ИК- и ЯМР- спектроскопии. Суспензию 6,4 г (0,02 моль) тиосоеди- нения Б 50 МП хлороформа охлаждают до 51О°С и медленно прибавляют раствор 8 г (О,04 моль) МХПБК в 100 мп хлороформа, дают нагреться до комнатной температуры, перемешивают 16 час, промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, сушат над сульфатом натрия, выпаривают досуха, кипятят остаток с .обратным холодильником в присутствии этанола, охлаждают и фильтруюТо Выход 65 г {95%.)| т. пл, 194 19в°С. Структура соединения подтверждается данными ИК- и ЯМР- спектроскопии. Пример 6. f(-Окись 2-Cl-(4 -фторфенил)-этилсульфонип1-пиридина. Исходя И-. натрневой соли й.-окиси 2меркаптопирнпина и 1-(4-||ггорфеш л)-этилхлорнпа, попобио примеру 4 по.тучают Ц -окись 2- 1-( 4-фтopфeнил)-этн rr IoJ-пиpиди на с выходом 4О%. Т. пл. 95-97°С. Структура тиосоединения подтверждается цатыми ИК- к ЯЛ1Р- спектроскопии. Окислею е тиосоединения (0,04 моль) с помощью МХПБК (О,ОБ моль) и выделение продукта проводят, как в примере 7, Выход 83%; т. пл. 142-1440С. Вычиспено,%: С Н 4,30; Н 4,98. З 12 0з Найдено, %: C.55,47j Н 4,615 М 5,О7, Пример 17. и: -Окись 2-.1-(4-бромфенил)-этилс -пьфонид7-пиридина. fl/-Окись (4-бромфенил)-этилтио/пиридина, т. пп. 113-115°С, получают из 1-{4-бромфенип)-этилхпоркда и нагриевой соли ;1Г -окиси 2-меркаптопиридина, как в примере 1. Структура тиосоедине1шя подтверждается данными ИК- и ЯМР- спектроскопии. Тиосоединение (0,05 моль) окисляют МХПБК (0,1 моль) и выделяют продукт подобно примеру 9, Выход 85%; т. пл. 193195°С. Структура соединения подтверждается данными ИК- и ЯМР- спектроскопии. Вычислено, %: С 45,63{ Н 3,45} К 4,09. Найдено, %: С 45,04j Н 3,32| К 4,15. Соединения, полученные в примерах 1-17 s обладают гербицидной октнвностью. Аналогичным образом получают К-окиск 2-()-пирндина, перечисленные в таблице.

2,2-Лихлорциклопрож

103-105

пилметилсульфонил

183-186 -- 126-128-

165-167 6О,63 5,45 5,05

149-151

154-155 215-216

11,54 60,77 5,73 5,03 11,71

il

Т. пл.,

R

с

{ 3-Три|))торметипфеиип) мегилсупьфоинл1252,4-Лихлор1|ениамегнлсупьфонил )41-Лцетокси1)елилметипсульфонил

2 Хлор1| е)тлметилсупьфонил

2О4-.2О5 66,Ю 4,64 4,32

226-227 „151-153 54,,00 3,74 5,24

179-180 47,60 3,О6 4,28

171-173

188-19О 50,ЭО 3,65 10„21

13 8-14 С/

136-138 . 122-124 61,00 4,72 5,09

Масло 99-100

1-Зт лпеитилсуль (юнил

Ишиюгексинсуль4юнил

}-Хлор1(С)шл)-4еннпметнлсуль4оиил

Г)837Г)0

i2 11 оао/1 мение тчплним

,8( 2,73 4,20

()в,2П 4,7L 4,40

5 LO3 3,79 5,31

4П,«7 2,83 4,23

57,.14 3,98 1О,22

во, 32 4,57 5,ОЗ

2,3,()-Триметип} иилметилсульфииил

.t- Яромфопи п мети пСуЛЬфИНй.

3,4-А1етиленли1)ксй||юкилметилсу.1ьфинил

2-11иринилметилсульфниил

об- (4-Х лор()1е11Н л) -фенплметилсуль })нил

2-Иитрог)|е11илмети)16 5-167 су;1Ь|})Онил

2-Пропилсульфонил11О-И4 47,7- 5,51 6,96 11икпогептилсупь1ОЗ-107фонип 2,5-Лимети71(||еиип142-144мвтнлсупы|юнил 3-Метилфеиилметил67-71супьфонип 4-Л етоксифенипметил140-143сульфонил Фенилметипсульфо119-122иил (2,2-ЛихлорциклопроГ И л )-||)ени лметилсульфинил (2-М9Тилфенип)-фе Шл122-125метилсульфонил 1-( 1 Нафтил)-этилВоскообраэсульфонил ное 1-( 4-Meтилcyль tюнилфe lил)-этилcyльфo237-239нил 1-( 4-Метилсульфонилфенил)-этилсульфо149-L50

I | н1допже1и{е таблицы

47,86 5,57 6,7Й

.1 5

.Л

Т. пп,

°с

3,4-Лиметоксифенй метнлсульфоннп f

)иметоксифенип«

мвгклсу ль фо ни л {3 Трифтормвтйл4внил) метипсульфинип1О4-1О8 51,80 2.45б-Тримвтипфвни/ метилсульфонип 164--166 б. 6,18 2-Хпорфенипмегнл- С-/ЛЬФИНИП| , 124-127 55,85 Я„73 3s 4--Л иметипфенилметилсульфинип12а.12664,433,75 2 -МетилфенипсульфИНИП .99-10263Д45,30 2 1Дианофенилмвгйп 138 1в16О,453,90 супьфинил 4 Метнлфвнилметил. tjynbrjwnran 1О1-1ОЗ63„145,,ЗО 4--ФторфАИнлметиЛ ЮО-ЮЗ „,. сульфинил З-ФгорфэиилметиЛ супьфинип 70 -74 94-9 ..,,, ЭТЕ- ПСУПЬФИНИГ1 Цканомегклсуль 164-165 фанил 2 фтОрф8НИПМвТйЯсу ль финн л эч, 110-113 57,40 ЗгОЗт Ли1})енилмвтилсуль188-191ЦиклогексилметиЛ 144-145 супьф.)гал

2-Метокси 5 метилф8«j

випмегнлсульфо1шш 115-118

2 Бром--5-метоксйф8иипметилсульфолил 157-158

Пенгахлорфе1шл метил235..238 сульфонил

4583750

JO

iIpoai пжетше таблицы 52,133,354,75 4,65 5,О9 66,116,495Д5 5„22 53,914,115,25 5,36 64,896,О85,40 5,66 12,9662,66.5,31 5,45 12,57 10,84 - 6О,3 3,86 1О,57 5.66 12,G6 5 43 5,48 13,29 „.„,„„ ., .. .., , 3,95 5,68 5„57 4-Циа11офеиипметилсульфопип j215-217 1-Фен 1;-гпропипсупьфонип144-146 00,63 5,45 3,4- Зиxлopфe fипмe17О-173 45;ЗО 2,85 тилcyльфoни, 4 Хлорфенипметил104-107сульфинил Пентахпорфенилметилсупь4)инип 213-215 4-Циаиофенипметилсупьфинил155-1581-(4-Фгорфенил}-этип сульфинип9а-101 58,85 4,56 2,5-Диизопропилфенилметилсульфиннл83-86- 2-Мвтип-1-нафтил-, метилсульфинип 127-130 2-Йодфвнилметилсуль 160-163

4-{2,2-Лихпорцикпопропил)-фенилметилсульфанил Масло

2-( 1-Нафтил)-этипсульфииил 14е-14У

2-Нитрофенипмвтип135-158

сульфонил 1( 2,4а6-Триметйл41енил)-этилсупьфонил 172-175 - 2 Метил- 1-нафтилметилсульфинип 195-198 „2 Йодфаг;Т- пметнлсупьфонил 142-146 -1-(4-Нитрофе1Шп)-этилсульфонип 167-171- 2-Бвизотиоазоли)гметилсуяьфонид175-176- 5О.95 3,27 2,5-Лиизопропилфенилметнлсупьфонил12О-123 64.84 6,95 - „- 5,05- 6О,57 5,30 5,11 4,4О- 45,2О 2,41 4,4Г ,28- 54,94 3,08 5,34 -- -------- ---,ir.-j 10 и г 9.15 20,9 49,9 3,54 11,ОЗ 18,8о , , , гч -.ч. 4,2О- 64,10 в.Ь9 4,31 1-Фени лбу гипсу льфонил145-148 61,83 5,88 1-( 2-Тиенкл) -эгипсульфонкл147-149 49,05 4р12 (4-Мегилфвнип)-этилсульфинил 121-123 2е2-Лихпорциклопро пилмегилсупьфинип Масло 1 -(4-Бр омфени л) чэтилсупьфинил 177-ISO -3,4-Лихлорфенилмегилсульфннил 133- 135 47,,70 3„ОО З-Бромфеиил метилСу льфикил145-147 1-{ 3,4-Лихлорфенил)-эгилсупьфинип 129-134 3 4-Метиленаиоксифэнилметилсульфи16S-165

2-{ 2,5-/ иэтилфекйл}-, .этЫ1супъфо}{ип f 124-1,

и;1клопектилсупьфо

кип107-1О9

2„ 5-/. имегокснфеинл-мегнлсупьс|юнкп

2,5-/ нметокскфенйл метипсупьфииип

2-Этокснфеии л метилсу пьфинил

Соединение идентифицировано мето/юм ЙК -спектрсх;копик, Соединение обладает гербицидной е1КТЕВ ;осгью.

Структура соединения, обладающего гербицндиой актив нос тын;, подтверждена данными ИК- спектроскопии.

Соединение содержит незначительное количество 4-этилфвнильного изомера.

рсьюлжеиие габявиы 1,...«.,L 4,81- 01,ЯЗ 5,8Г 4,9П fi,2O- -IBJO 4. Я. 5,2) „ 4,04 47„41 2,)2 4,7.1 21 Формула изобретения j. Способ получения Ц «юкисных проиэвоДмых 2-супьфннип- или 2 -сульфонилпиридинов обшей .формулы т : « гае Гс piffiHO 1 ипн 2| Ri- водород или метил| причем, когда RJ водород, R - 2,2 -ди 1лорциклопропкл, 252-дкхлор-1-метилцикло пропил, цианогруппа, нафтил, метипфенил, мо нсхзамещенкый фенил, в котором заместитель находится в орто-положении и выбирается из гругглы, содержащей Q-C -алкил, галоид, йиГрогруппуг клн попизвмещенный фенил, имеюший 2-5 заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из грутты, содержащей С(, галоид, иитро-j метокси-, этокси- или Метилендиокси группу, или, когда Р,- метип, Rj - фенил, нафтип или фенил, замещенный 1-3 заместителями, которые могут быть одинаковыми или peзпич ыми и выбраны из группы, содержащий 0(- или Cg- алкил, галоид или нитроrpyrniy, отличающийся тем, что соответствующий 2-тиопиридин- -оксид, под5Г,0 вергают взаимодействию с окисляющим агентом в среае растворителя в интервале температур от О°С цо температуры кипения, 2,. Способ по п. 1, отличающийс; я тем, что в качестве окнсляюшего агента используют перекись водорода, надуксусную кислоту или надокись ароматической кислоты. 3.Способ по п. 2, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве окисляющего агента используют перекись водорода, а в качестве растворителя - ледяную уксусную кисло -, ту или воду при температуре от до температуры кипения, 4.Способ по п. 3, о т л и ч а ю щ п йс я тем, что в качестве растворителя вспользуют воду и используют катализатор, выбранный из группы, содержащей вольфрамовые5 ванадиевые, циркониевые или молибденовые соли. 5.Способ по п. 2, о г л а ч а ю щ и йс я тем, ч to в качестве окисляющего агента используют надуксусную кислоту или надокись ароматической кислоты, а в качестве растворителя - неполярный растворитель при .температуре 0-60°С. Источники информации принятые во внимание при экспертизе; 1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии. М., 1968,i с. 611-613. 2 Katpils y ond Logowikt, Chemistry ol -the Heterocyclic N-oxides, Presij, 1971.