Фосфинсульфиды в качестве противозадирных беззольных присадок к маслам Советский патент 1977 года по МПК C07F9/53 C10M1/48 

(54) ФОСФИНСУЛЬФИДЫ В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОЗАДИРНЫХ БЕЗЗОЛЬНЫХ ПРИСАДОК К МАСЛАМ

Изобретение касается химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно новых фосфинсульфидов в качестве противозадирных безэольных при садок к маслам. Известно использование в качестве присадки к маслам изобутил-2-этилгексилдитиофосфата цинка (присадка ДФ-11 обладающего противоизносным и противозадирными свойствами l. Известно также использование в качестве противозадирной и противоизнос ной присадки продукта взаимодействия алкилфенолов с пентасупьфидом фосфора (присадка ЛЗ-30) 2. Недостатком известных противозадир ных присадок является сравнительно невысокая их эффективность. Для повышения эффективности противозадирных присадок к маслам берут фосфинсульфиды общей формулы: (i- eKl7-O 2)n II (CH dlls-n S где :«i - целое числО от 1 до 3, в качестве противозадирных беззоль ных присадок к маслам. Указанные соединения получают взаимодействием трис -(хлорметил)фосфинсульфида с п -изо-октилфенолятом натрия, при использовании одного, двух или трех молей и -изоОктилфенолята натрия 1 моль трис (хлорметил)-фосфинсульфида. Процесс ведут в стеклянном реакторе при интенсивном перемешивании при 50-78 С. В качестве растворителя используют этиловый спирт. Время реакции 4-5 ч. Пример 1. Для получения трис( Tt -изо-октиланизил)-фосфинсульфида, в двугорлый реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 21,3 г (0,11 Гмоль) трис -{хлорметил)-фосфинсульфида и 68,4 г (0,3 г-моль) п -изо-октилфенолята натрия и 100 мл этилового спирта. Реакционную массу нагревают до кипения и кипятят в течение 5 ч. Образовавшуюся соль отфильтровывают, а растворитель из фильтрата удаляют в вакууме. Полученный продукт - вязкая жидкость коричневого цвета с характерным запахом. Выход 70,4 г (97%). Найдено, %: С 75,12; Н 9,84; О 6,92; Р 4,02;S 4,10. Вычислено,%: С 74,96; Н 9,65; О 6,66; Р 4,30; S 4,45. 1,5350, мол.в.найдено, 718,9, вычислено 721,08,

Три-О: -( ,n -1-изо-октиланизил)-фосфинсульфид растворим в спиртах, ацетоне, бензоле, ДМФА, вакуумном масле.

Пример 2. Для получения Л -изо-октиланизилгди-(хлррметил)-фосфинсульфида в трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 21,3 г (0,1 ) трмс-{хлорметил)-фосфин сульфида и 22,8 г (0,1 г-моль) п -иэо-октилфенолята натрия и 100 мл этилового спирта. Реакционную массу нагревают и кипятят в течение 4 ч. Образовавшуюся в процессе реакции соль отфильтровывают, растворитель из фильтрата удаляют в вакууме. Полученный продукт - вязкая жидкость коричневого цвета с характерным запахом. Выход 37,7i(98,8%) .

Найдено,%: С 53,71; Н 7,32; О 4,35; С1 18,60; Р 7,92; ЗЬ 8,10.

Вычислено, %: С 53,63; Н 7,14: О 4,19; сг 18,59; Р 8,12, S8,41.

7в

1,5425, мол.в. найдено 380,7,

It выход 381,35. та - изо-октиланизил и-(хлорметил)-фосфинсульфид раствоВыход - ( п -изо-октиланизил) 10,7 23,4 40,9 фосфинсульфида, % Выход .. -изо-октилаиизил-дигхлорметил фосфин12,8 28,0 46,4 сульфида, %

Полученные фосфинсульфиды испытывались в качестве противозадирных присадок к маслам.

Результаты испытаний масла с при. трис. -(изо-октиланизил) -фосфинсульфи ди-(хлорметил)- п -изо-октиланизил-фосфинсульфид

ЛЗ-30 ДФ-11

рим в спиртах, ацетоне, бензоле, хлороформе, ДМФА, ДМСО, вакуумном масле. Пример 3. Для получения ди-(Л -изо-октиланизил)-хлорметил-фосg финсульфида, в трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром, загружают -21,3 г (0,1 г-моль) TpMCf - (хлорметил )-фосфинсульфида и 45,6 г (0,2 г.моль) изо-октилфенолята натрия и 100 мл этилового спирта. Реакционную массу нагревают до кипения и кипятят в течение 5 ч. Образовавшуюся в процессе реакции соль отфильтровывают, растворитель из фильтра удаляют в вакууме. Полученный продукт - вязкая жидкость коричневого цвета с характерным запахом. Выход 51,3 г (93,2%), мол.в. 550,380, п 1,5398.

0 Найдено,%: С 67,45; Н 8,66;

С1 6,21; S 5,73; Р 5,71; О 6,14.

Вычислено,%: С 67,55; Н 8,78; сг 6,43; S 5,81; Р 5,62, О 5,81.

В табл. 1 приведена зависимость 5 выхода фосфинсульфидов от температуры и продолжительности реакции.

Таблица 1

садкой на четырехшариковой машине трения по ГОСТ 9490-60 показали, что предлагаемые присадки имеют улучшенные показатели. Сравнительные данные приведены в табл. 2.

Таблица 2

36

41

31 30 52,7 21,235,0 48,4 69,1 53,9 24,0 40,2 56,1 72,7

Как видно из табл. 2,фосфинсульфиды при испытании их в качестве противозадирных и прстивоизносных присадок к маслам оказались значительно более эффективными, чем применяемые в промышленности присадки ЛЗ -30 и ДФ-11: обобщенный показатель износа в 2,2 - 1,4 раза выше, чем для присадки ЛЗ-30 и в 2,6 - 1,7 раза выше в сравнении с присадкой более высокий показатель нагрузки сваривания - в 1,3 - 1,2 раза выше, чем у присадок ДФ-11 и ЛЗ-30.

Кроме того, преимуществом предлагаемых присадок в отличие от промышленных ДФ-11 и ЛЗ-30 является их безэольность.

Формула изобретения Фосфинсульфиды общей формулы:

ОСНа) I (.n

(i- eHnо

где .и - целое число от 1 до 3, в качестве противоэадирных без ных присадок к маслам.

Источники информации. Принятые во внимание при экспертизе:

гия присадок

к маслам и топливам, М., Химия , 1972-, с. 43-44.