Бис/3-(0,0-диизопропилдитиофосфорил)пропил/ сульфид или -дисульфид в качестве противозадирной и противоизносной присадки к смазочным маслам Советский патент 1988 года по МПК C07F9/17 C10M137/10 

1384592 , 2

Получение 8-1.3-меркаптопропил )- 0,0-диизопропилдитиофосфата.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают смесь 29 г (О,О моль) соединения (II), 6,2 г (0,11 моль) гидросульфида натрия и где п 1 или 2,2,27г(0,01 моль) ТЭБАХ. При интенв качестве .противоизносной и противо- fo сивном перемешивании реакционную мае- задирной присадки к смазочным маслам и могут найти применение в производстве смазочных материалов.

Цель изобретения - повышение противоизносной и противозадирной эффектив-|5 на колонке (1 4О см, d 2 см) за1

Изобретение относится к химии фос форорганических соединений, а именно к новым ,0-диизопропилдитио- фосфорил)пропил сульфиду или - дисуль- фиду общей формулы

, (изо-С5Н,0),Р(5)8СН2СН2СНг},8п (l)

су нагревают до и перемешивают в течение 4 ч. Реакционную массу охлаждают, отделяют органический .слой, сушат над хлоридом кальция и очищают

20

ности бис(дитиофосфорилированных) присадок, что достигается синтезом соединений формулы (l).

Изобретение иллюстрируется еле- дуюищми примерами,.

Пример 1, Получение (0,0-диизопропилдитиофосфорил)про- пил сульфида (la).

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и тер- 25 мометром, помещают смесь 58,1 г (0,2 моль) 3-(3-хлорпропш1)-0,0-ди- этилдитиофосфата (II), 28,8 г (0,12 моль) нонагидрата сульфида натрия и 3,3 г (0,015 моль) триэтилбен- 30 зиламмоний хлорида (ТЭБАХ) в 60 мл - воды. Реакционную массу нагревают до 70°С при интенсивном перемешивании и выдерживают в этих условиях в течение А ч. После окончания реакции с смесь охлаждают, отделяют органический слой, сушат над хлоридом кальция. Полученную смесь разделяют на колонке (l 40 см, d 20 мм), заполненной, оксидом алюминия, и получают 40 74,7 г (68 %) целевого продукта Пр 1,5042, 1,1708, МКв„о.ЛА 137,1, MRn ьых - 138,6. Мол.масса: найдено 549;. вычислено 542,

полненной оксидом алюминия. Получают 20,4 г (70,8%) 8-(3-меркаптопролш1)- 0,0-диизопропилдитиофоефата, п 1,4425, мол,маеса: найдено 283, вычислено 288,

Найдено,%: Р 10,1; Б 32,4,

С,Н, ,P

Вычислено,%: Р 10,8; S 33,3.

ИК-спектр (): 450 ср; 475 ел; 550 ер; 66 е; 780 е; 890 ср; 970 ос; 1020 е; 1100 ср; 1150 ер; 1250 ел; 1260 ел; 1300 ел; 1350 ел; 1380 ер; 1320 ср; 1450 ел; 1470 ел; 2480 ер; 2920 ел; 2950 е.

Окисление 8-(3-мepкaптoпpoпшI)- 0,0-диизопропилдитирфосфата, В коническую плоскодонную колбу помещают 14,4 г (0,05 моль) 3-(3-меркаптопро- пил)-0,0-диизопропилдитиофосфата в 40 мл изопропанола и при комнатной температуре и интенсивном перемешивании добавляют 3,2 г (0,0125 моль) иода, раетворенного в изопропаноле. Раствор выдерживают при перемешивании в течение 2ч. Реакцио«ную мае- су чистят на колонке (l 20 см, d 2 см), заполненной оксидом алю- и отгоняют изопропанол. Получают 18,0 г (62,7 %) целевого продукта 1,5041, 1,1483, ®0напд.158,0, МКв ,,„ 157,4.

Найдено,%: С 29,5,

48 0((SsPi

39,8; Н 7,4; Р 11,28;

Вычислено,%: С 39,3; П 7,2; Р 11,1; 331,2.

ИК-спектр, ( ):.550 ср; 660 с; 780 с; 850 ел; 890 ср; 970 ос; 1020 ос; 1100 ср; 1150 ср; 1180 ср; 1250 ел; 1260 ел; 1300 ел; 1350 ел; 1380 с; 1390 с; 1450 ср; 1470 ср; 2850 ел; 2940 ер; 2990 е.

П Р и м е Р 2, Получение (О,О-диизопропилдитиофоефорил)пропил7 дисульфида (1б).

сивном перемешивании реакционную мае-

на колонке (1 4О см, d 2 см) засу нагревают до и перемешивают в течение 4 ч. Реакционную массу охлаждают, отделяют органический .слой, сушат над хлоридом кальция и очищают

0

5 0 с 0

5

0

5

полненной оксидом алюминия. Получают 20,4 г (70,8%) 8-(3-меркаптопролш1)- 0,0-диизопропилдитиофоефата, п 1,4425, мол,маеса: найдено 283, вычислено 288,

Найдено,%: Р 10,1; Б 32,4,

С,Н, ,P

Вычислено,%: Р 10,8; S 33,3.

ИК-спектр (): 450 ср; 475 ел; 550 ер; 66 е; 780 е; 890 ср; 970 ос; 1020 е; 1100 ср; 1150 ер; 1250 ел; 1260 ел; 1300 ел; 1350 ел; 1380 ер; 1320 ср; 1450 ел; 1470 ел; 2480 ер; 2920 ел; 2950 е.

Окисление 8-(3-мepкaптoпpoпшI)- 0,0-диизопропилдитирфосфата, В коническую плоскодонную колбу помещают 14,4 г (0,05 моль) 3-(3-меркаптопро- пил)-0,0-диизопропилдитиофосфата в 40 мл изопропанола и при комнатной температуре и интенсивном перемешивании добавляют 3,2 г (0,0125 моль) иода, раетворенного в изопропаноле. Раствор выдерживают при перемешивании в течение 2ч. Реакцио«ную мае- су чистят на колонке (l 20 см, d 2 см), заполненной оксидом алю- и отгоняют изопропанол. Получают 18,0 г (62,7 %) целевого продукта 1,5041, 1,1483, ®0напд.158,0, МКв ,,„ 157,4.

Мол.масса: найдено 569, вычислено 574.

Найдено,%: С 36,9; Н 6,8; Р 11,01; S 34,06, ,

Н,о 04 ЗбР-г.

Вычислено,%: С Р 10,8; S 34,1;

ИК-спектр ( 550 ср; /60 с; 850 ел; 880 с; 900 ер; 970 ое; ЮООе; 1100 е; 1140 ср; 1170 ср; 1280 ср; 1300 ел; 1350 ел; 1370 ер; 1320 ср; 1450 ер; 1470 ел; 2880 ел; 2940 ер; 2990 с.

37,6; Н 7,0; - ); 550 ср; 760

31384592

соединения формулы (1) в качестве присадок к четырехшариковой мати

в к

в 1 ,2 раза по сравнению с известны алкиленбис(оксиметил-0,0-диизопроп дитиофосфатами и в 2 раза по сравн нию с эталоном. Примерно также воз растают критическая нагрузка, нагр ка сваривания и диаметр пятна изно

Результаты представлены в таблице.

Результаты испытаний показывают, что соединения формулы (l) значительно увеличивают практически пока- затели, характеризующие противоизнос- ные и противозадирные свойства, по сравнению с структурными аналогами и с эталоном-присадкой ДФ-11.

Таким образом применение соеди- ,5 („3o-C,H,0),P(s)SCH,CH,CHj Sn, нений формулы (I) позволяет значи- - ъ т г гггл тельно повысить противоизносную и противозадирную эффективность масла М-1I. Индекс задира увеличивается

Формула изобретени

(О,0-диизопропилдитиофос форил)пропш1 сульфид или -дисульф общей формулы

где п 1 или 2,

в качестве противоизносной- и проти

задирной присадки к смазочным масл

в 1 ,2 раза по сравнению с известными алкиленбис(оксиметил-0,0-диизопропил- дитиофосфатами и в 2 раза по сравнению с эталоном. Примерно также возрастают критическая нагрузка, нагрузка сваривания и диаметр пятна износа.

Формула изобретения

(О,0-диизопропилдитиофос- форил)пропш1 сульфид или -дисульфид общей формулы

(„3o-C,H,0),P(s)SCH,CH,CHj Sn, - ъ т г гггл

где п 1 или 2,

в качестве противоизносной- и противозадирной присадки к смазочным маслам.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к (0,0-диизопропилдитиофосфорил)пропш1 сульфид или дисульфид формулы (H3oHJ,H;o)jp(s), где. п 1 или 2, которые могут найти применение в производстве смазочных масел. Цель - изыскание новых соединений, повышающих противоизносную и противозадирную эффективность присадок . Получение целевых соединений ведут взаимодействием 0,0-дии зопропил S-(З-хлорпропил)тиофосфата с водным раствором сульфида или гидросульфида натрия при повьппенной температуре в присутствии катализаторов межфазного переноса (триэтилбензиламмонийхлори- да). Полученный О, О-диизопроПил -З-

Масло Соединение 1а

Соединение 16

Этиленбис (оксиметил-0,0-диизопропилдитиофосфат)

(аналог) 2

Бутиленбис(ок- симетил-0,0-дии- зопропилдитио- фосфат) (аналог) 2

Цинковая соль диалкилдитиофос- фата () (эталон) 2

Редактор М.Недолуженко

64,5 0,57 1098

62,2 0,52 1235

38,5 0,65 872

2587

2587

2460

Составитель О.Минаева.

Техред А.Кравчук . Корректор М.Демчик

64,5 0,57 1098

2587

62,2 0,52 1235

2587

38,5 0,65 872

2460