Полидиалкил (арил)-4,4-эпоксигептенилстаннаны как термостабилизаторы для поливинилхлорида Советский патент 1978 года по МПК C08G79/12 C08L27/06 C08K5/57 

Изобретение относится к синтезу оповоорганических попимеров, конкретно попидиапкип-(арип)-4,4- эпоксигептенилстаннанрв обпадающих свойствами термостабипизатаров дпя попивииипхпорида (ПВХ), оно мо жет быть испопьзова {о в промышленности ппастмассо

Известны попимерные соединения опова, применяющиеся в качестве, термостабипизаторов ппя попивинипхпорида, в частности

попимеры диапкилдиэпоксистаннанов l.

Однако известные оповоорганические попимеры нерастворимы в инертных растворителях, ппохо совмещаются с попивииипхпоридом, а также обладают относительно низкими термостабилизирующими свойстпами

Мелью изобретения является улучшение термостабипизирующих свойств и расширение ассортимента термостабипизаторов для пппц инилхпорида.

Предлагается в качестве тормостабипипаторов для поливинипхлорида применять новые оповоорганические полимеры - попидиалкил-(арил)-4,4-эпоксигептенилстанна11Ь общей формулы

{

5л-Саг-СН2-СН27 С СН2-СН2-СН2 I ICHg - о

R

где R - метил, этил, пропил, бутил пни фенил,

с МОП, в. 1600-4300,

Полимеры указанной обшей формулы получают путем миграционной сополимерпоапии пиалкил- или дифенипоигииридста1пшпо1л с 4,4-Э 10ксигептадиепом-1,7 в присутствии радикального ининиатора, например шпиггригш азоизомасляной кислоты по CXONK

СН2-СН2;::С СН2- CHg Реакцию предпочтительно осуществлять в среде топуопа во избежание отщеппания аггкипьных эаместитепей у атома олова в атмосфере азота .дпя предотвращения/ процессов окисления гидростаннанов при 80-100 С в течение 3-4 час до образования вязкой массы. Продукт реакции выдепяют переосаждением из раствора метан пом. Полученные полидиалкил-(арил)-4,4-эпоксигептенипстаннаны представляют собой опигомерные продукты с т. пп. 2Э, 182 С, хорошо растворимые в органических растворителях и легко совместимые с попивинипхлоридом и сополимерами винил хлорида. Пример 1 .Смесь 9,3 г (0,074 г-моль) 1, 1н1иаллил-1,2-впокснэтана 13 г {О, О72 г моль) диметилаигидридстаннана (т.кип.80,5° и 1 СО мл обезвоженного толуола помещают в ств-клянную колбу.снабженную капельной воро и термометром, холодильником и трубкой inflf подачи азота. Реакционную смесь нагр вают и при 8О С добавляют порциями 10 МП (0,1 г,0,5% от ве.са исходных про дуктов) топуопьного раствора вдшнатора динитрипа ааойзом олдаоа -киснрты - в течение 1,5 час. Затем .йагревают до образования вяакбй-и cjterka окрашенной массы в течение 2 час при . Полимер выделяют переосаждением из топуольного раствора метанолом и сушат под ваку умом до постоянного веса. Получают 13,8 (62%) оповоорганического эпоксидного попимерй с мол.в. I 1825, т. пл. 51-53Т эпоксидным числом 15,1%. Л р и м е р 2. В условиях примера 1 при реакции диэтил-, ди-н-пропил- или ди-бутипдигидридстаннанов с 1,1-диалли 1-1, эпоксиэтанрм получают полиорганоэпоксиды со следующими характеристиками: . полидиэтип-4,4-эпоксигеПтенипстаннан, выход 65%, мол, в. 194О т. пп. 38-42, эпоксидное число 13,2%;

j-wtai fi CHg-O попиди-н-пропил-4,4 эпоксигептенипстаннан выход 67,5%, моп. в. 2524, т. пп. 30,5-34, .эпоксидноечисло) 12,2; поли ди-н-бу ти л-4,4 эпоксигептени лстаннан, выход 73%, мол. в. 2738, т. пл. 23,5 25, эпоксидное число 10,8%. Пример 3. Изсмеси1 2,8г (О,О46ГМОЛБ) дифенилдйгидридстаннана, 6 г (0,048 г моль) 1,1-днапкип-1,2-опоксиэтана н 0,1 г (О,5% динитрила азоизомасляноЯ кислоты в 8О мл бензола получают 14,3 г (76%) полиднфенип-4,4 -эпоксигептенилстаниана с мол.в, 2355, т. пп. 182 С, эпоксидным числом 10,5%. Стабилизирующую активность полимерных соединений олова оценивают по их влиянию на температуру начала разложения, индукционный период до выделения (термостабильность) и суммарную скорость дегид- рохлорирования суспензионного поливияйлхлорида. Результаты представлены в таблице, из данных которой следует, что наиболее эффективными стабилизаторами являются ди-н-бутил- и дифенилстаннановые(производные, р,.5%-ное содержание которых в поливинипхйори зв йеадчнйают; температуры раз-ложен:и:аЕ от I {-ПЙХ.1 ,jcto 205, термс стабйльнрсть О;Т djS-Мйн- (ПВХ) до 125 мин и почти в раэ $ меньшак11 CKiipQCTb дегийрохлориррвайия. Сравнение ста6кл1 зкру кзш.й:. активности оловоорганияер 1йх-поп нэпоксиабв, приведенных в табпвде:, свийетеяьсгвуют о значительном увеличении . термрстабильности ноливинилхлорида (ЗОмин длдсрединений, tJpHHj тых за npoTOTHJT,ilQ мин для предлагаемых среяйненйй) и .уменьшении суммарной скорости дегидр6хг1Орировани1а (4,3 мг JIBX для соединений,принятых за прототип: Я, 2 мг: НС|/г ПВХ дпя предлагаемых соединений) при ОДИ«акоэр содержании стаби лиааторбв;. Стабилизирующая активность полидиалкиларип)-4,4-эпоксигептенипстаннанов при термодеструкции поливинилхпоряда

стабили0,0 а 0.5 0,5 0,5

O,25 0,5 1,0 2.0 5,0 0,5

1 ,Г

,8 0,2 0,0

5,6

8,2 5,2

2.2 0,93 0,00

2,П

l.e

0,5

6

О,5

0,5

П р и м е ч а н и е, 1-5 соединения указанной общей формулы, г-де R-CH(l.),CjH5a),HC,,Hfl3),(4),C,),e,7 и 8 известные термоств6нлиаатор1; : ири 1ятый за прототип стабилизатор 6 обгцей формулы

СНч«-Cr Hg

III

CHg- с --СН2 - СНз CHg- 2 2- CHg - С CHg

К - CiiHg

5,8

24

.4,3

30

3,7

39

7 1 (J p M у П a и 3 0 б p e f e H и я 11о(иаиацкип-(ари(1)-.4,4-.э{-юкси1ептенипгтань-:зны общей формулы Ж t1 §а-СН2 СЙ2- Н2-7 ч7 2 С11гНСН24где Н метил, этип, прогшп, бутил фенип,

8 с МОП. в. 1600-4300 как гермостябипизаторы дпя попивннилхпориш. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Рзаев З.М., Кязимов Ш. К„ Мамедов С. М., и др. Оповоорганические эпокси/iью смопы - стабигшзаторьг ПВХ, ГЪгастмассы, № 3, 1975, с, 66-69.