СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G77/52 

Известен способ получения ароматически. поликарбосиланов поликонденсацней дибромпроизвоДных ароматических соединений с органохлорсиланами в среде растворителя при повышенной температуре в присутствии магния. При этом получают инертные насыщенные соединения. С целью получения реакционноснособных линейных нолиариленгидрид(винил)силанов, предлагается в качестве органохлорсиланов брать соединения общей формулы RRSiCU где R -Н или R - одновалентный алифатический или ароматический радикал. Пример 1. Реактор емкостью 250 мл, снабженный мешалкой, обратным холодильником, подводом аргона, термометром н загрузочным приснособлением, содержащим 9,4 г (0,03 моль) 4,4-дибромдифенила, прогревают в токе аргона нри 100°С в течение 30 мин. После охлаждения в реактор загружают 1,5 г (0,063 г-ат) активированной йодом магниевой стружки, 40 мл тетрагидрофурана, 3,9 г (0,033 моль) метилдихлорснлана и при работающей мещалке добавляют из загрузочного приспособления небольшую порцию 4,4дибромдифенила. Всю навеску 4,4-дибромдифенила загружают небольшими порциями в течение 100 мин, не донуская подъема температуры реакционной .массы выще 30°С. Затем смесь нагревают до кииення и перемешивают 3 час. После этого из реакционной массы в вакууме при нагревании до 100°С отгоняют тетрагидрофуран, к остатку добавляют 50 мл бензола и перемешивают 1 час при 80° С. Реакционную смесь осторожно обрабатывают избытком 10%-ной соляной кислоты, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют бензолом (2X10 мл), бензольные вытяжки объединяют с органическим слоем, сушат над сульфатом магния, фильтруют и упаривают в вакууме на роторном испарителе до /3 исходного объема. Продукт высаждают из концентрир.ованного бензольного раствора 100 мл метанола, декант1фуют от растворителя и сушат в вакууме. Полученный полимер нереосаждают из бензольного раствора метанолом. Получают 4,2 г (71о/) полиметилсилд фенила, т. пл. 90-95° С. Найдено, %: Si 14,3; 14,1; Нгпдр 0,48; мол. в. 1660, 1630 (криоскопически в бензоле). // у/ -SiH(CHjJ-e.5

ИК-спектр of-i; 1258 { Si-CHg), 1120 V ), 2130 ( Si-H).

Пример 2. В подготовленный, как в примере 1, реактор загружают 3 г (0,126 г-т активированной магниевой стружки, 60 мл тетрагидрофурана, 12,2 г (0,06 моль фенилвинилдихлорсилана и при работающей мешалке в токе аргона добавляют из загрузочного приспособлення,содержащего18,8 г

(0,06 моль) 4,4-дибромдифенила, небольшую норцию кристаллов. Всю навеску 4,4-дибромдифенила загружают в течение 95 мин, при этом температура реакциониой массы возрастает до 50°С. После этого смесь нагревают до кипения и перемешивают 4 час. Затем аналогично примеру 1 тетрагидрофуран отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 100 мл бензола, перемешивают 1 час при 80° С и обрабатывают 10%-ной соляной кислотой. Полимер высаждают из бензольного раствора метанолом. После переосаждения и сушки в вакууме получают 6,1 г (36о/о) полифенилвинилснлдифенила, т. пл. 108-110°С.

Найдено, %: Si 7,96; 7,75; Вг 3,58; 3,59; МОЛ. в. 1200, 1220 (крноскопически в бензоле).

1// W VS.C,H,,I,

1,5 Вычислено, %: Si 8,26; Br 3,37; мол. в. 1189. f ИК-спектр сж-1: 1118 ( Si710, 965, 1006, 1592, 3060 (Si-СН СН2). Предмет изобретения Способ получения ароматических поликарбосиланов поликонденсацией дибромпроизвод2025 ных ароматических соединении с органохлорсиланами в среде растворителя при повышенной температуре в присутствии магния, отличающийся тем, что, с целью получения реакционноспособных линейных полиариленгидрид(винил)силанов, в качестве органохлорсиланов берут соединения общей формулы RRSiCU где R -П или -СН СН2; R - одновалентный алифатический или ароматический радикал.