Инсектоакарицидное средство Советский патент 1978 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

(54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

1

Изобретение относится к химическим средствам для борьбы с насекомыми и кл&щами, а именно к инсектоакарицидным средствам на основе производных кислот фосфора.

Известен инсектицид, действующим веществом которого является 0,О-диэтиловый эфир 4,4 -диоксидифенилсульфидтионофос- форной кислоты lj , однако инсектицидная активность его недостаточна.

Наиболее близким к предлагаемому является инсекТоакаридидное средство, действующим веществом которого является сложный эфир О,О-диэтил-О- J2-метилмеркапто-4-метилпиримидин-( 6)-ил j тионофос форной кислоты . Однако оно также обладает недостаточной активностью.

Предлагаемое инсектоакарицидное средство на основе активно действующего вещества - производных кислот фосфора - и добавки, выбранной из группы: носитель, разбавитель, наполнитель, отличается тем, что, с целью повышения инсектоакаридидной активности, в качестве производных

кислот фосфора оно содержит соединение , общеи формулы

II ОЯ

0-Т

X

X ;

W II Р- о

А.

N

где Т - алкил с 1-4 атомами углерода;

Т. - метил, этил, алкоксил с 1-3 атомами углерода, пропилмеркаптогрутгаа;

водород, алкил с 1-3 атомам углерода, алкоксил с 1-3 атомами углерода, метил меркаптогруппа, фенил;

- водород, метил, хлор, бром; X - кислород, cepal

причем содержание действующего вещества составляет 0,1-0,5 вес. %.

Предлагаемые соединения указанной общей формулы получают взаимодействием эфиргалогенидов (тионо)(тиол)фосфорной (фосфоновоЛ) кислоты с производными 4,6-диоксигтримидина при необходимости в при сутствии акцепторов кислоты или соответствующих двущелочных, двущелочноземельгных пли двуаммонийных солей. Температуру реакции можно изменять в широких пределах от О до С, предпочт тельная температура 4О-65 С. Реакцию проводят при нормальном давлении. Для получения предлагаемых соединений указанной общей формулы на 1 моль проиэводного 4,6-диоксипиримидина берут обычно 2 моль эфиргалогенида (тионо)(тиол) фосфорной(фосфоновой) кислоты. Пример. 0-Р(ОС2%)2 (С2Н50)2Р-0 ОС2Н5 Смесь 15,6 г (0,1 моль) 2-этокси-4,&-диоксипириыидина, 34,5 г (0,25 моль карбоната калия, 20О мл адетонитрила и 37,7 г (0,2 моль) диэфирхлорида О,О-диэтилтионофосфорной кислоты размешивают в течение 13 час. при 45-50 С. Затем в реакционную смесь добавляют 400 мл толу ола и два раза промывают ее водой (кажды раз в количестве 300 мл). Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и затем отгоняют в вакууме растворитель. Остаток перегоняют. Получают таким образом 35,8 (78% от теоретического) эфира 0,0,О ,0-: -тетраэтил-0,О 1 2-«токсипиримидин-(4,6)-дийлJ тионофосфорной кислоты в виде желтого масла с показателем преломления 1,5060. 0-Р(002Н5)г (CgHgOlgP- о ОСзНт-МЗО П р и м е р 2. К 40 г содержащей хлорид натрия ди- натриевой соли 2-изопропилокси-5-хлор- .-4,6-диок(пиримидина в 20О мл ацетонитрила при 20 С прикапывают 37,6 г (0,2 моль) диэфирхлорида О,О-диэтилтионофосфорной кислоты. Смесь оставляют реагировать в течение 12 час. при 40 С, охлаждают и выливают реакционную массу в ЗОО мл толуола. Толуольный раствор промывают насыщегшым раствором соды и водой, а затем сушат над сульфатом натрия. После того как извлечен растворитель, перегоняют. Получают 35 г .эфира 0,0,О , О -тетраэтил-О,0 2-изопроПИЛОКСИ-5-ХЛОрПИрИМИДИ№-( 4, 6)-ДИИл1 ТИ1. нофосфорной кислоты ь виде желтого масла с показателем преломления И 1,5739. Аналогично примерам 1 и 2 могут быть получены приведенные в табл. 1 соединения. Таблица.

Продолжение табл. 1

Продолжение табл.1

10

589892 Продолжение табл. 1

68 С.,.

69 (СН / СН-СН ,

(77)

Н S 6О

Н S 70н 1,5117

13

79 CgH -HStf

СН

С Н 2 5

80

Формы применения препаратов обычные Препараты в обитем содержат .0,,% действующего вещества, предпочтительно 0,5-90 вес. %.

Концентрации действующего вещества в готовых к примененшо препаратах можно варьировать в широких пределах.; Обычно они равны 0,0001-10%, предпочтительно 0,01-1%.

Действующие вещества могут быть с успехом применены способом ргэспреаеления вещества в чрезвычайно малом объеме, где

589892

14 Продолжение таблицы 1

57П 1,5241

С,..изо Н о /

1,5240

С.Н -изо Н

8О 3

можш) наносить препараты-с содержанием действующего начала до 95% или даже 1ОО%.

П р и м е р 3. Опыт с капустной молыо. Применяют в качестве растворителя 3 вес.ч. ацетона, в качестве эмульгатора 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для изготовления препарата действующего вещества 1 вес. ч. его смещивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют кр|гц(;нтрат водой до желаемой концентрации. 15 Этим препаратом обрызгиваюг1 истья кнпусты (bfassica ) до впэ)ности росы, и сажают гусеницы капустной моли (PEuleRPa motcuEipettn s). По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. При этом

Действующее вещество

S

(С2Н50)-Р-0- VS

л

(известное)

0-Р(ОС2Н5)2 CHjS-f

CHj

(известное)

41

39

37

17

30

27

24

52

23

Степень умерщвления по истечении 3 дней, %

0,1

1ОО 0,01

о

100 О

0,1 0,01

100

0,1 100 0,01

0,1

100 1ОО 0,01

0,1

100 100 0,01

100 100

1ОО 100

100

0,1 100 0,01

100 100

100 100

100

0,1 100 0,01 92 1ОО% означает, что все гусеницы умерщвлены, а-О%уЧто ни одна гусеница не ум ершвпена. Действующие вещества, концентрации их, время определенич и результаты приведены в табл,2. Таблица 2i

17

589892

18 Продолжение табптцы

19

589892

ео

Прополженне таблицы 2

589892

21

12

20

35

ю

16

33

46

13

25

36

11

8

. 22 Продолжение табл.2

1ОО

0,1 100 О,01

ОД О,01

1ОО 1ОО

10О

ОД 0,01 100

100

100 10О. 1ОО

1ОО 100

100

0,1 100

од

1ОО

0,1 1ОО 0,01

1ОО

од 1ОО

0,01

10О

0,О1 1ОО 0,01

од

1ОО 1ОО

0,01

1ОО 100

10О

.100

34

47

31

18

40

70

64

66

74

71

0,1

100 0,01 100

од

100

0,О1 1ОО

ОД 0,01

100 100

100

.од 1ОО

О,О1

100

од 100

О,О1

10О

од 10О

0,О1

100

од 1ОО

О,01

1ОО 100

100 1ОО

100

ОД 100

о, 01

100

ОД 0,01 100

589892

25

действующее вещество

68

65

67

77

8О

63

62

72

78

75

73

69

76

Степень умерщвления по истечении 3 дней, %

100

ОД 100 0,01

100

ОД 0,01 100

100

ОД 0,01 100

10О 100

100 100

1ОО 100

100 1ОО

0,1

100 0,01 1ОО

ОД 0,01

1ОО 1ОО

0,1

10О О,01 100

1ОО 100

27

П р и м е р 4. Опыт с табачной тлей (контактное действие).

Применяют в качестве растворителя 3 вес, ч, ацетона, в качестве эмульгатора 1 вее.ч, алкиларилгликолевого эфира.

Для изготовления подходящего препарата действующего вещества 1 вес. ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентр ции,Действующее, вещество

(CgH, о)-р- О

(известное)

I

у.О-Р(ОС2Н5)2

(С2Н50)Р-0

(известное)

5 II

о-р(о02Н5)г

(CH3)

f V СНз

(известное)

17

27

26

28

Препаратом действующего вещества обррызгивают до образования капель капустные растения (Бгабь1са ofer-acea ), которые сильно поражены табачной тлей {Myzus per-bicae).

По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. При этом 100% означает, что вся тля умерщвлена, а О%, что ни одна тля не убита,

Действующие вещества, концентрации их, время определения и результаты приведены в табл.3,

ТаблицаЗ

Степень умерщвления по истечении первого дня, %

О

0,1

10О

0,1

о 0,01

1ОО 40 О

100

100

80

100

10О

50

100

99

.95

29

2О

35

36

589892

30 Продолжение табл.3

lOO 99

55

lOO 99 90

100

100

50

100 99 50

31

11

8 П p яме p 5. Опыт.с паутинным клеше (устойчив). Применяют в качестве растворителя 3 вес, ч. ацетона, а в качестве эмульгатора 1 вес. ч. алкиларилполигликолеврго эфира. , .-,, - . . Для изготовления подходящего препарата действующего вещества 1 вес, ч, его см&589892

32 Прополжение табл. 3

iOO 85 50

100 99 4O

О.ООО

55 шнвают с указанными количествами раство- рителя и эмульгатора и разбавляют KOHneHi рат водой до желаемой концентрадии. Препаратом действующего вещества вбрызгивают до образования капель бобовые растения (Phaseo 2 и s v и gcj г is ) fli ствгщие приблизительно высоты 10-30 см. Эти растения сильно пораженьг обычным

или бобовым паутинным KnemeM Tetrairtychus utHcae во всех стадиях его развития

По истечении указанного времени опреnenjaoT степень умерщвления. При этом

(известное)

,0-Р(ОС2Н5)2 CHjS-

N

СНд

; (известное)

S II

0-T(OGgH5)

(OH3)

N

СНз

(известное )

jj.0-P(oC2H5b иза-СзН -f

СНз

(известное)

17

21

35

100% означает, что все клещи умерщвлены, а 0%, что ни один клещ не умерщвлен.

Действующие вещества, концентрации их, время определения и результаты приведены в табл.4.

а б Л и ц а 4

ОД

о

ОД 0,01

95 О

ОД

О

100

0,1 0,01

98

0.1

99 99 0,01

1ОО 98

ОД 0,О1

35

36

8

25

71

68

67

77

63

62

П р и м е р 6. Опыт с предельной концентрацией на живущих в земле насекомых.

Применяют в качестве подопытного насекомого ТепеЬг о wo2itoK личинки в земле), в качестве растворителя 3 вес. ч.

58989236

Иродолжевие табл. 4.

1ОО

0,1 10О 0,01

10О

0,1 100 0,01

1ОО

0,1

08 О,01

О,1

10О 0,01 100

0,1

100 0,01 100

ОД

1ОО 0,01 100

10О

0,1

98 0,01

99

0,1 99 0,01

1ОО

0.1 100 0,01

ацетона, в качестве эмульгатора 1 вес,ч, алкиларилполигликолевого эфира.

Для изготовления подходящего препарата действующего вещества 1 вес,ч. его смеши- вают с указанным количеством растворите-

ЛЯ| добавляют указанное количество эмульггатора и разбавляют концентрат водой до же лаемой концентрации.

Пре,парат действующего вещества тщатель но смешивают с землей. При этом концен-п- 5 рация действующего вещества в препарате не играет практически никакой ролИ| рещающим является только количество действующего вещества на единицу объема земли, которое указано в частях на миллион (мг/п). Землю о помещают в горшки и оставляют стоять при комйатной температу1)е.

Действующее вещество

Со Не О s П.

(известное)

в

13

15

17

По истечейии 24 час в обработалиую землю сажают подопытные насекомые и по истечении дальнейших 2-4 дней определяют эффективность действующего начала путем подсчета мертвых и живых насекомых. Э фективность равна 10О %, если все насекомые убиты, а О %, если осталось в живых такое же количество насекомых, как н в необработанной контроль}1ой земле,

Действующие вещества, применяемое количество и результаты приведены в табл.5.

Таблиц а5

Степень умерщвления при концентрации действующего вещества 2О ч./млн,%

о

юо

100

юо

100

394Ъ

Действующее вещество

18iOO

21100

23100

®100

28,100

31100

3510О

38100

4910О

59100

Пример 7t Определение LD, ным количеством растворителя до желаемой

в опыте с двукрылыми.наименьшей концентрации,

Пр мен5пот в качестве подопытных насе- 53

KDMbix Aedes aedypii.;в каче-2,5 мл раствора действующего веществу

стве растворителя -ацетон.вкапывают пипеткой в чашку Петри. Ца дне

2 вес. ч. действующего начала поглощают.чашки находится фильтровальная бумага

1ООО иб.ч, растворителя. Полученный такимдиаметром приблизительно 9,5 см. Чашку

o6iiaaoM раствор разбавляют еще определен-.Петри оставляют открытой до тех пор, пок0

589892

Прбдолжёиие табл. 5

Степень умерщвления

при концентрации действу щего вещества 20 ч./млн,% растворитель полностью не испарится. В висимости от концентранни действующего вещества в растворе различно количество действующего вещества на 1 м : фильтровальной бумаги. Затем в чашку Петри сажают приблизительно 25 подопытных насекомых и накрывают ее стеклянной крышкой.

Действующее вещество

(OC2H5)2

$

ЬБ

1ОО,

мин

18О (0%)

О,2 589892 42 Состояние иодопытных: насекомых тюстояиаано контролируют. Определяют время нсобхо- димое для умеришления. Действующие вещества , концентрации их и время, необходимое для lOO tr-Hpro умерпь вления, приведены в табл.6. Таблица 6

0-P(OCgH5)2

0,2

ISO (0%)

41

23

22

26

21

27

31

0,02

120 180 0,002

0,2

12О

120

0,2

120

0,02

180

0,02

120

0,02

120

0,2

43

Зв

36

35

30

19

20 ,

589892

44 Продолжение табл.6

120

180 -120

180

0,2

6О О,О2 180

0,02

120

18О (90%) 0,02

0.2

120 0.02

180 (90%)

12О

0,2

60

0,2

120

0,2 180 0,02

120

0,2 180 О,02

45

1

10

9

32

33

34

39

13

589892

46 Продолжение табл. 6

60

180 120

60

0,2 180 0,02

120

0,2

180 (80%) 0,02

120

0,2 180 О,02

12О

0,2

18О (8О%) О,02

120

0,2

180 (5О%) 0,02

0,2

6О 12О 0,02

0,2

6О 0,02 180

47

12

14

28

29

49

56

57

53

50

43

48 ПоЬаолжение табл.

60

0,2 120 0,02

60

180 (80)

120

120

0,2 180 0,02

60

0,2 120 0,02

60

0,2 12О 0,02

60 120

0,2 0,02

12О

0,2

18О (50%) 0,О2

60

0,2 18О 0,02

120

0,2 180 О,О2

589892

52

Действуюшее вещество

58

59 Пример 8 Определение Ul JQ Применяют в качестве подопытных насекомых eHophiEua dtooariuaj в качест ве растворителя - ацетон. 3 вес. ч. действующего вещества погло щают 1000 об.ч, растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют еще н&которым количеством растворителя до же- лаецой концентрации, 2.5 мл раствора действующего вещества Вл.апывают пипеткой в чашку Петри. На дне чашки находится фильтровальная бумагадиа метром приблизительно 9,5 см. 4amKyineT«ри оставлйвот открытой до тех пор, пока ра

(OgH50)2-l-

(известное)

41

23

22

Концентрация действующего вэщества в растворе, %

0.2

120 0,02

180

0,2

60

0,2

О

100

0,2 100 0,02

100

0,2 100 0,02

100

0,2 100 0,02 ,02120 створитель полностью не испарится, В завйч симости от концентрации действующего вещества в растворе различно количестйо действующего начала на 1 м фштьтровальч ной бумаги. Затем в чашку Петри сажают приблизительно 25 подопытных насекомых и закрывают ее стеклянной крышкой. Состояние подопытных насекомых контроп лируют по истечении трех дней после начала опыта. Определяют степень умерщвления При этом 100% означает, что все насекомое умерщвлены, а О %, что ни одно насекомое не умерщвлено. Действующие начала, концентрации их и .результаты приведены в табл.7. Таблица

53

38

36

26

21

27 ,31

35

30

54 Продолжение табл. 7

0.2

100 0,02 1ОО

О,2

100 100 0,02

100

0,2 0,02 1ОО

1ОО

0,2 0,02 1ОО

100

ДОО 90

100

0,2 10О О,О2

100

0,2 1ОО О,02

1ОО

0,2

100 0.02

55

6

19

20

10

24

17

56 Прооопжевие табл. 7

0,2

100 0,02 100

1ОО

О,2

0,2

ЮО

10О

0,2 0,02 100

ЮО

ioo

100 100

0,2

100 0,02 70

0,2

100 0,02 ЮО

0.2

100 ОО2 100

57

13

12

14

589892

58 Продолжение табл. 7

О,02

90

О,2

10О 0,02 80

0,2

100 0,02

1ОО

0,2

1ОО О,О2 1ОО

100 0,02 100

59

56

57

50

53

42

28

29

49

55

54

43

60

.Продолжение таблицы 7.

0,2

100 0,02 100

0,2

100

100

0,2

100

0,2

100

0,2

100

0,2 00 0,02

0,2

100

0,2

1ОО 0,02 100

100

0,2

100

0,2

100

0,2 90 0,О2

589892

61

50

46

52

51

47

45

61

15

16

62 Продолжение табл. 7

100

1ОО

100

100

100

10О

100

0,2 80 0,02

0,2

1ОО 0,02 10О

10О

0.2

1ОО 0,02 80

1ОО

63

58

59 Таким образом, предлагаемые соединения обладают высокой инсектицидной и ака- рицидной активностью. Формула изобретения Инсектракарицидное средство на основе активно действующего вещества - производных кислот фосфора-и добавки, выбранной из группы носитель, разбавитель и наполнитель, отличающееся тем, что, с целью повышения инсектоакарицидной акти&ности, оно содержит в качестве производных кислот фосфора соединение обшей формулы X Н ок о-т

589892

64 Продолжение таблицы 7

10О

О,2

100

0,2 где Т - алкил с 1-4 атомами углероТ 1 - метил, этил, алкоксил с 1-3 атомами углерода, пропилмеркапто; . - водород, алкил с 1-3 атомами углерода, алкоксил с 1-3 атомами углерода, метилмеркапто, фенил; водород, метил, хлор, бром; X - кислород, сера, причем содержание действующего вещества составляет О,1-95 вес. %, Источники информации, принятые во вни-i мание при экспертизе: 1.Патент ФРГ № 1170401, кл. 12 о 23/ОЗ, 1966. 2.Патент ФРГ №910652, кл. 12 р 10, 1954.