Инсектицидное, акарицидное и нематоцидное средство Советский патент 1977 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

(54) ИНСЕКПЩИДНОЕ, АКАРИЦИДНОЕ И НЕМАТОЦИДНОЕ

СРЕДСТВО X, R и RI имеют указа1шые выше в которой Hal - галоген, е производным 2 значения и оксилиримидина общей формулы НО в которой RI, RS и R4 имеют указашше выше значения, в случае необходимости в присутствии акцепторов кислоты или с соответствующими солями щелочных или щелочноземельных металлов или аммония. Если в качестве исходных материалов используют, например, эфирохлорвд О - поопилтионоэтанфосфоновой кислоты и i - окси - 4 - метил - 6 метоксипиримидин, реакция протекает по схеме зНуО Дкуелгп. кислот :Р-С1+ h СгНв (,н,о I жЛ. ( fl I-o-iljj i -odH; Ниже приведены примеры получения действующего начала. Пример 1. O-P-OdaHs Смесь из 27 г (0,11 моль) натриевой соли 2 окси - 4 - метил - 5,6 дихлорпиримидина, 13,8 (0,1 моль) карбоната калия, 150 мл ацетонитрила 17,2 г (0,1 моль) эфирного хлорида О - этилэтан тионофосфоновой кислоты размешивают 8 ч пр температуре 55-бО С. Затем охлаждают до ком натной температуры, добавляют 400 мл толуола промывают органическую фазу три раза водой количестве 200 мл. Толуольный раствор сушат на сульфатом натрия, и отгоняют растворитель вакууме. Остаток подвергают начальной дистил ляции. Получают 18,1 г (57% от теории) эфира О этил - О - 5,6 - Д1 1хлор - 4 - метилпиридин (2) - ил - тионоэтанфосфоновой кислоты (соединение 1) виде желтого масла с показателем преломле1шл 1,5466. Пример 2. |-Р(0(52Н5)2 АА, Смесь из 15,6 г (0,1 моль) 2 - окси - 4 - метил 6 - мeт iлмepкaптoпиpи a д ffla, 20,7 г (0,15 моль) карбоната ка/шя, 200млаието1штрилаи 18,9 г } хлорида диэфира 0,0 - диэлштионофосфорной кислоты разме1яивают 7 ч при температуре 50° С, ,охлал дают до комнатной температуры, добавляют 400 мл толуола и промывают три раза в количестве 200 мл. Затем сушат оргшп1ческую фазу над супьфатом натрия, и удаляют растворитель в вакууме. Остаток подвергают начальной дистилляции. Получают 22,4 г (73% от теории) эфира 0,0 - диэтил-О - 4 - метил - 6 - метилмеркаптопиримидин - (2)-ил - тионофосфорной кислоты (соединение 2) в виде бурого масла с показателем преломлешш nj 1,5350. П р и м е р 3. S 0-Р(ОС2П5)2 д, (Нз}.3 3/3 CO-OCgHs в суспензию 26 г (0,1 моль) гидрохлорвда 2 окси - 6 - карбэтокси - 4 - трет -бутшширимидинаи 29,2 г (0,21 моль) карбоната калия в 200 мл ацетонитрила по каплям приливают 18,8 г (0,1 моль) хлорида дизфира 0,0 - диэтилтиоиофосфорной кислоты, перемешивают 30ч при 40° С и вливают реакционную смесь в 5QO мл толуола. ,Цва, раза экстрагируют путём встряхивания водой в количестве по 500 мл, отделяют органическую фазу и сущат над сульфатом натрия. Затем удаляют растворитель и остаток при температуре 100° С подвергают начальной дистилляции. Получают 22,2 г (59% от теории) эфира 0,0 - дизтил - О - 4 трет - бутил - 6 - карбэтоксипиримидин (2) ил тионофосфорной кислоты (соединение 3) в виде желтого масла с показа.елем преломления ,4970. Аналогично примерам - могут быть получены соединения общей формулы I ,01 0-РС характеристика которых приведена в табл. 1.

Действующие начала можно переводить в обьиные препараты, как растворы, эмульсии, смачиваюушеся порошки, суспензии, порошки, пылевидные препараты, пены, пасты, растворимые порошки,. грануляты, аэрозоли, суспендируемые и эмульгируемые коьщентраты, порошки для опудривания семян, пропиташ1ые дейсгаующим началом естественные и синтетические вещества, тонко инкапсулированные в полимерных веществах и т.п.

Эти препараты получают известым образом, например, путем смешивания действующих начал с наполнителями, т.е. жидкими растворителями, находяш 1мися под давлением cжижe шыми газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости при применешш поверхностно-активных средств, т.е. эмульгаторов и/и;ш диспергаторов и/или пенообразователей. В случае использования воды в качестве напол1штеля можно применять также органические растворители как вспомогательные растворители. В качестве жидких растворителей, в основном пригодны ароматические углеводороды или хлорированные алифатические углеводороды, алифатические углеводороды, спирты, а- также их простые и сложные зфиры, кетоны. Под твердыми носителями следует понимать каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомитовая земля, высокодисперсная кремниевая кислота, окись и сшигкаты; под эмульгаторами и/или пенообразователями: неионогенные и анионные эмульгаторы такие, как сложные эфиры полиоксиэтиленжирной кислоты, простые эфнры полиоксиэтиленового спирта жирного ряда, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, аякилсульфаты, арилсульфонаты; под диспергаторами: например, лигнин, отработанные сульфитные щелоки и метилцеллюлоза.

Для доказательства преимущества предлагаемых соединений сравнение проводили со следуюдшми известными соединениями;

о

I 0-Р(002Н5)2 (В)

N ,

; .

Н/(2Н5

(D)

OCgHg

n/OCH i

(Е)

О-Р:

ОСНя

Препараты содержат 0,1-95вес.% действующего начала, предпочтительно 0,5-90 вес.%.

Концентрация действующего начала в готовых к употреблению препаратах может колебаться от 0001 о 10%, предпочтительно 0,01-1%.

П р и м е р 4. Опыт с капустной молью (Plutella).

Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

С целью получения препарата 1 вес.ч. действующего начала смешивают с растворителем и эмульгатором и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.

Этим препаратом действующего начала обрызгивают листья капусты (Brassicaoleracea) до влажности росы и помещают на Ш1Х гусениц капустной моли (Plutella maculipennis).

По истечешш трех дней определяют степень умерщвления в процентах. При этом 100% означает, что все гусешщы умерщвлены, 0% - ;,и одна гусеница не умерщвлена.

Получе1шые результаты приведены в табл. 2.

П р и м е р 5. Опыт с персиковой тлей (Myzus) (контактное действие).

Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

С целью получения препарата 1 вес.ч. действующего начала смешивают с растворителем и эмульгатором, разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Этим препаратом действующего начала обрызгивают растения капусты (Brassica oleracea), сильно пораженные персиковой тлей (Myzus рег51сае),до образования капель. По .истечении времени, указанного в табл. 3, определяют степень умерщвления тли в процентах. При этом 100% означает, что все тли умерщвлены, 0% - 1ш одна тля не умерщвлена.

Полученные результаты приведены в табл. 3.

П р и м е р 6. Тест с преде|1ьной концентрацией {по1ше1шые насекомые). Подорытное насекомое: личщжи Phorbia antigua: в почве. Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: I вес.ч. алкиларилполшликолевого эфира.

С целью получения препарата 1 вес.ч. дейст15уюu ro начала смешивают с растворителем, добавляют эмульгатор и разбавляют концентрат водой до желае.мой концентравди. Препарат тщательно оме-шивают с почвок. При этом концентрация денств тощего начала з препарате фактически не играет роли, решающим является только количество действующего начала на единицу объема почвы. Почвой наполняют горшки, которые оставляют стоять при комнатной температуре.

Через 24 ч подопытных насекомых вносят в обработанную почву и по истечении 2-7 дней определяют степень эффективности действующего начала путем подсчета умерщвленных и живых подопытных насекомьЕХ (в процентах). Степень эффективности 100%, ecrai все подопытные насекомые умерщвлены, и 0% - если не умерщвлено столько подопытных насекомых, сколько и в , необработанном контроле.

Получают следующие результаты. При концентрации действующего начала на единицу объема пошь 5 ч/млн. степень умерщвления подопытных насекомых при использовшши известных соединений А, В, С, Д, Е составила 0%, при применении (соединений № 2, 4, 10, 11, 12,13, 14, 15, 17, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 30, 31,32 она равна 100%.

П р и м е р 7. Тест с предельной концентрацией (почве1шые насекомые). Подопытное насекомое: личинки Tenebrio mo(tor в почве. Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

С целью получения препарата 1 вес.ч. действующего начала смешивают с растворителем, добавляют эмульгатор и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Этот препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате фактически не играет роли, решающим является количество действзтощего начала на единицу объема почвы. Почвой наполняют горшки, которые оставляют стоять при комнатной температуре.

Через 24 ч подопытных насекомых вносят в обработанную почву и по истечении 2-7 дней определяют степень эффективности действующего начала путем подсчета умерщвленных и : сивых подопытных насекомых в процентах.Степень эффективности 100%, если все подопытные насекомые умерщвлены, степень эффективности 0%, если не умерщвлено столько подопытных несекомых, сколько и в необработанном контроле.

Получают следующие результаты. При концентрации действующего начала на единицу объема почвы 5 ч/млн степень умерщвленгШ подопытных насекомых в случае использования известных соединений А, В, С,

Д, Е составляет 0%, ц при применении соединений № 5, 22, 23, 24, 25 - . .

П р и м е р 8. Тест LDioo для двукрылых подопытных насекомь№{ Aedes aegypti. 5 Растворитель: ацетон 2 вес.ч. действующего начала поглощают 1000 об.ч. растворителя. Получен11ьш таким образом раствор разбавляют растворителем до желаемой ко1щентрации.

2,5 мл раствора действующего начала пипеткой 0 подают в чаижу Петри, в которую на дно помещают фильтровальную бумагу диаметром приблизительно 9,5 см. Чашку Петри оставляют открытой до тех пор, пока растворитель частично испарится. В зависимости от концентрации раствора действующего 5 начала количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги различно. Затем в чащку Петри вносят приблизительно 25 подопытных насекомых и покрывают чащку стеклянной крышкой. Состояние подопьпных насекомых постоянно. Q контролируют. Определяют время, необходимое для умерщвления.

Полученные результаты приведены в табл. 4.

П р и м е р 9. Опыт с паутшшым клещем: (Tetranychus) устойтавый. Растворитель: 3 вес.ч. 5 ацетона, эмульгатоо: 1 вес.ч. алкиларилнолигликолевого эфира.

С целью Получения препарата 1 вес.ч. действующего начала смешивают с растворителем и с эмульгатором, затем разбавляют концентрат водой до 0 желаемой концентрации. Препаратом обрызгивают бобовые растения (Phaseolus vulgaris) высотой приблизительно от 10 до 30 см до образования капель. Эти растения сильно поражеШ) обыкновенным или бобовым паутгашым клещем (Tetranychus urtical) 5 на всех стадиях его развития.

По истечении двух дней определяют процент умерщвления клещей. При этом 100% означает, что все клещи умерщвлены, 0% - ни один клещ не умерщвлен. Полученные результаты приведены в табл. 5.

П ример 10. Тест с предельной концентрацией (нематоды). Подопытная нематода Melridogyne incognita. Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

С целью получения препарата 1 вес.ч. действующего начала смешивают с растворителем, добавляют эмульгатор и разбавл 1юг концентрат водой до желаемой концентрации. Полученный препарат тщательно смешивают с сильно пораженной подопытными нематодами почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате фактически не играет роли, решающим является количество действующего начала на единицу объема почвы. Обработанной почвой наполняют горыжи, засевают салат и выдерживают горшки в теплице при температуре 27° С.

По истечешш 4 недель исследуют корни салата на поражение нематодами (корневые галлы). Определяют степень поражения в процентах: 100% означает, что поражешге полностью предотвращено, 0%

степень поражения также высока, как и контрольных растений на необработанной, но одинаково пораженной почве.

Получают следующие результаты.

При концентрации действующего начала на единицу объема почвы 5 ч/млн, умерщвления подопытных нематод в случае применения известных соединений А, В, С, Д, Е составляет 0%, а в случае применения соединений № 17, 20, 21, 22, 25, 31,32-100%.

При мер 11. Тест с паразитирующими

шлшнками мух Lucilia cuprina). Растворитель:

35вес.ч. монометнлового эфира этиленполигликоля, эмульгатор 35 вес.ч. ношшфенолполнгликолевого эфира.

С целью получения препарата 30 вес.ч. действующего начала смешивают с 35 вес.ч. растворителя, содержащего эмульгатор, и разбавляют конц-штрат водой до желаемой концентрацан.

риблнзительно 20 личинок (Lucilia cLiprina) загружают в пробирку, содержащею приблизительно 2 см мышечной ткшш пощади.

Затем в пробирку вносят 0,5 мл препарата действующего начала. По истечении 24ч определяют степень умерщвления мух в процентах, причем 100% означает, что все лишнки уме|)иш;;ены. ;-в одна личинка не умерщвлена.-

Пол че1шь е результаты приведены в табл. бГЧ

fO

з

N

оо

ЧЭ

eft ю

о

.

OO

t

lO

N Л

vn

n,

1Л

t-ч

й

Rf«

Йя

Д

sse

с

с

CO

r1Л Pг

VO о

О tо

Й &

(N

to

о

ro

in

Ov

t- 4OSrr

OS

30 so

«Is

-c«

с

с

OD S

О in

m

т

ас

О If)

о

О

f.

о

я

о

о

m

т

S

Я у

о

X s

W

я

5 8

О СО

м U

и

о

СА

t

я

к

I

с

«ч

m

О

U

О

ел

ел

Я

с/)

ж

о О

s

к

Ж

6

U

U

о

о

О

о

О

о

о

У го

-«

5

к

I о

U

И

s

сч

К

ё

еч

8

о

и

I

г

я

я

X «ч

я

м

п U

м

о

и

о

о

СО

Си

W

И

S

ON

00

о

г

ю

С4

m

N

CN

(S

ts

55

in

да

о

in

1Л

m m

r

o

VO Tf ro

I

О о

(

К О

к

о

. «

m

л )Т

g S

5

о roo «n

%«

Е и О

о о

о

5

Ж

г

о о

ж

м

U

о J

м

(Д

со

60

S «

I 5 85

оо

Оч

о ж

о

fN N

го

к

(Ч

CJ

(Л

m m

17

Кок1ектрация действующего

Номер соединения начала,%

0,1

А 0,01 (известное )

ОД 0.01

В (известное )

0,1

(известное)

0,1

0,1

0,1 0,01

11

0,1 0,01

12

0,1 0,01

15

16

561491

18 Таблица 2.

Степень умерщвления по истечении 3 дней, %

100 О

100

о

20

100 100 0,01

100 95 0,01

100

0,1 0,01 100

100

0,1 0,01 100

100

0,1 100 0,01

100 100

100 100

100 100

100

0,1 100 0,01

100

0,1 100 0,01

22

0,1 Ofll

23

0,1

ом

24

0,1 0,01

25

0,1 0,01

26

0,1 0,01

0,1

0,01

0,001

0,1 0,01

31 0,01

100 100

100 100

100 100

100 100

100 100

100 100

100 100

100

0.1 100

0,1

100 0,01 100

ТаблицаЗ

27

28

30

31

32

60

60

180

0,002

60 60 180

0,002

60

0,2 120 0,02

60 120 180 (80%)

0,002

60

0,2 120

180 (90%)

25

26 Продолжение табл. 4

Таблица 5