2,5-Диокси-/ -метил(бензилиденфенил-)фенилен/-имины в качестве стабилизаторов смазочных масел Советский патент 1978 года по МПК C07C119/00 

Соединения общей формулы 1 , их свойства и способ их получения в лите ратуре не описанй. Цель изобретения - изыскание вещестй, отвечающих широкому диапазону требований, предъявляемых к стабилизаторам для смазочных- масел. Это достигается тем, что в качестве стабилизаторов смазочных масел используют 2, 5-дйокси- ос -метил{бензилиденфенил ) фениленЗ -имины общей формулы 1 )Н СНз H-«. где ft имеет указанные выше, значения. 2,5-диокси-t° -метил(бенэилиденфенил) фенилен J -имины общей формулы 1 отличаются повышенной термической стабильностью, растворимостью в маслах являются эффективными стабилиза торами масел. Эти соединения могут быт|э использованы для стабилизации смазочных масел в условиях высокотем пературного окисления. Согласно изобретению, испытания на термоокислительную стабильность масел с добавками соединений общей .формулы I осуществляют Б интервале температур 150-250с в условиях статического или барботажного окисления Соединения общей формулы 1 применены в качестве добавок для ст.абилизации сложноэфирного масла - (фира пентаэритрита и фракции карбоновых кислот Сд - Сj (эфира-2). Определены индукционные периоды окисления эфира 2 без добавок и в присутствии добаво соединений формулы ,. полученные результаты представлены в табл. 1. Следует отметить, что в присутствии лучших из применяемых в настояще время антиоксидантов, например, неоз на-А и фенотиазина, индукционный период составляет 60 мин. Эфир-2 с добавкой 0,5 % вес. 2,5-диоксиг- ОС -метилбензилиден--.4-метокс анилина, окисленнвлй в течение 25 час при 230 С в присутствии пластин из стали, алюминиевого сплава и меди, п казал снижение кислотного числа на 54%, количество нерастворимого в из октаче осадка уменьшилось в 18 раз вязкость снизилась на .38% по сравне нию с показателями для эфира, окисл ного без добавок, в то же время при использовании в качестве стабилизат Продукта конденсации салициловохО а )цегида с ес -нафтиламином получены значительно худшие результаты: эфир с добавкой указанного с:табилизатора окислен ый в течение 24 час при 425 в присутствии железа, алюминия, меди и свинца, показал снижение кислотного числа на 2,8% количество нераствбримого осадка уменьшилось в 4 раза, вязкость образца повысилась на 30% по сравнению с показателями для эфира, окисленного без добавок. В табл. 2 представлены результаты испытаний термоокислительной стабильности эфира-2 с добавками соединений общей формулы или антиоксидантов фенотиазина и неозина, в €)арботажных условиях окисления при температуре , скорости пропускания воздуха - 3 л/час, в присутствии пластин из стали, алюминиевого сплава и меди. Соединения общей формулы I получают конденсацией 2,5-диоксиацетофенона с соответствунедшуш ароматическими аминами в среде углеводорода при нагревании, в присутствии катализатора хлористого цинка. Процесс проводят при зквимолярном соотноиении исходньис реагентов. Температура, при которой происходит конденсация, ограничена температурой кипения углеводорода, в среде которого проводят процесс. ускорения процесса и увеличения выхода целевого продукта используют реакгор, снабженный мешалкой и приставкой Дина-Старка для отгонки образующейся воды. Выделение и очистка целевых продуктов сводятся к простым операциям удаления растворителя отгонкой или фильтрованием и последующей кристаллизации выделенного продукта в подходящей среде. Пример 1. Смесь 0,2 моля (24,7 г) о-анизидина и 0,2 моля (30,4 г) 2,5-диоксчацетофенона кипятят в 150 мл о-ксилола с 0,01 г хлористого цинка до тех в приставку Дина-Старка не отгонится 0,8 моля (3,6 мл) воды. Горячую реакиконную смесь выливают в стакан. По Ьхлаждении до комнатной температуры выпадает кристаллический продукт. растворитель отфильтровывают в вакуу продукт многократно промывают небольшими порциями изо11ропилового спирта для удаления следов Z-aCE . кристаллизации из смеси . бензола с ацетоном продукт сушат в вакууме. Получают мелкие коричневые кристаллы 2,5-диокси-сб -метилбензилиден-2-метоксианилина. Выход - 43 г (78,7%). В системе хлороформ к этанол (1:1) (at EuioE) 0,87; в системе хлороформ, бензол и ацетон (1,5:1,0:1, 5) 1 0,90. Т.пл. 146-147 С. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения в области 1635 ) Пример 2. .Смесь 0,2 моЛя (30,4. г) 2,5.-диоксиацетофаиона с 0,2 моля (24,7 г) iT -анизилина кипятят в присутствии ZcrtCP COjOX г) в

150 мл о-ксилола до-конденсации В ловушке 0,2 моля (3,6 мл) воды, горячую реакционную смесь переливают в стакан. По охлаждении до комнатной температуры выпадает кристаллический продукт. Растворитель отфильтровывают в вакууме, продукт многократно промывают небольшими порциями изопропилового спирта для удаления следов 2, nC2g . После кристаллизации из смеси бензола с ацетоном продукт сушат в вакууме. Полученный 2,5-диокси-А -метилбензилиден-4-метоксианилин представляет собой мелкоигольчатие с блеском коричневые кристаллы. Выход - 46,2 г (85,2%) . В системе хлороформ и этанол (1:1) R(SiEuio8)0,88; в системе хлороформ, бензол, ацетон (1, 5:1,0:1,5) R 0,91. Т.пл. 160-162с. ИК-спектр: 1635 см

Ос м-.

№

Окисляемая среда п/п

Эфир-2 без добавок

Эфир-2 + 0,2 % вес. 2,5-диокси- б-мeтил-бeнзилидeн-2-мeтoкcиaнилинa

Эфир-2 + 0,2 % вес. 2,5-диокси- «, -метил-бензилиден-4-метоксианилина

Эфир-2 + 0,3 % вес. 2,5-диокси- оС- -метил-бензилилен-( ||(,М -диметил)- f -фенилендиамина

Пример 3. Смесь 0,2 моля (30,4 г) 2,5-диоксиацетофенона с 0,2 молями (27,2 г) (N,N -диметил)- « -фенилендиамина кипятят в 100 мл бензола в присутствии тех 5пор, пока в приставку Дина-Старка не отгонится0,2 моля (3,6 мл) воды. Горячую реакционную смесь выливают в стакан. По охлаждении смеси до комнатной температуры выпадет кристалличес10кий продукт. После кристаллизации из изопропилового спирта его сушат в , вакууме. Получают 2,5-диокси-оС -мвтилбензилиден-(N,N -диметил)- н -фенилендиамин в виде светло-коричневых

J5кристаллов. Выход - 41 г (75%). В сис. теме хлороформ и этанол (1:1 Л()

0,86; в системе хлороформ, бензол .Hi

ацетон (1,5:1,0:1,5) Т 0,89. т.лЛ.,

I70-17lc. ИК-спектр: 1640 CM.(C W-)

Т а б л и. ц а 1

Индукционный период, мин

20

60-65 60-65 70

Т а б ли ц а

1Эфир-2 .без добавок

2ЭФИ -2 + 0,2% вес. фентиазина

3Эфир-2 + 0,5% вес. неозона-А

Эфир-2 +0,2% вес. 2,5-диокси -метилбензилиден-4-метоксианилина

Эфир-2 +0,5% % вес. 2,В-диоксив. -метилбензилиден-4-метоксианилина

Эфир-2 + 0,3%.вес. 2,5-дисксиоС -метилбензилиден-( N,N -диметил- тг -фенилендиамина

40,96,80,10

10 25 10 10 25

68,88,92,00 35,86,10,07 5,734,60,06

52,87,60,54

33,,08

10

33,86,00,08

10 42,56,40,11

25

32,35,90,06

25 759fl88J8

Формула изобретения|или N,H -диалкилфенилен-группу, в ка2,5-яиокси-1ос -метил(бензилиденфенил)фенилен -имины общей формулы :Источники информации, принятые во где Т представляет собой фенил-, . Патент США 3634248,

силфенил-, оксифенил-, алкоксифенил-кл. 252-33.6, 11.01.72.

. t

честве стабилизаторов смазочных масел.

5 внимание при экспертизе:

п3. Патент США 3436348,

кл. 252-33.6, 01.04.69.