углеводорода. С целью ускорения процесса и увеличения вьохода конечного продукта реактор снабжают мешалкой и приставкой Лина-Старка для отгонки образующейся воды. Катализатором служит хлористый цинк.
Выделение и очистка aipодуктов конденсации сводится к простым операциям отгонки или отфильтрования растворителя и к последующей кристаллизации выделенного продукта в подходящей среде.Пример, Лолучение 1,3-диметилпропил идея -.З-он-4-аминофенилфениленимина.
CMfjCb 0,2 моля (36,8 г) п-аминодифениламина и 0,4 моля (40 г) ацетилацетона кипятят в 150 мл толуола в присутствии 0,О1 г хлористого цинка до тех пор пока в приставку Дина-Старка не отгонится 0,2 моля (3,6 Мл) воды. Растворитель отго.чшот в ротационном испарителе (при 25 мм рт, ст.). Оставшуюся реакционную массу криста/шизуют из смеси гексан-ацетон (3:1). При необходимости кристаллизацию повторяют. Продукт промывают изопропиловым спиртом, суUKJT в вакууме и получают желтые в виде тонких игл кристаллы 1,3-димeтилпpoпил- идeн-.3 oн-4-аминофенидфениленимкна.
Выход продукта ,5 г (84,6%), Элементный состав и физикси-химические свойства продукта представлены в табл. 1, 2.
П р и м е р 2. Получение 1-метил-З оксэтилпропилиден-3-он-4-аминофениленимина.
Смесь 0,2 моля (36,8 г) п-аминодифеииламина и 0,4 моля (52 г) ацетоуксусного эфира кипятят в 15О мл толуола в присутствии 0,О1 г Хлористого цинка до тех пор, пока в приставку Лина-Старка не отгонится 0,2 моля (3,6 мл) воды. Растворитель отгоняют в ротационном испарителе (при 25 мм рт.ст).
Оставщуюся реакционную Mticcy крист шлизируют из смеси гексана с ацетоном (3:1). Продукт промывают изоиропиловым спиртом; сушат в вакууме и получают золотисто-желтые пластинчатые кристалль; 1-метил-З-оксиэтилпр опил идеи-З-он-4-ами и о4 : нилфениленимина. Выход продукта 48 i(81%). Элементный состав и физико-химические свойства продукта, приведены в табл. 1 и 2.
11 р и м е р 3. Лолучение 1,3-диметилпр опил иден-3-он 4-метокси фениле ними на.
Смесь 0,2 моля (24,6 г) н-,1ниаидина и 0,4 моля (40 г) ацетилацетона кипятят в 150 мл толуола Б присутствии 0,01 г хлористого цинка до тех пор, пока в приставку Дина-Старка не отгонится 0,2 моля ( 3,6 мл воды. Растворитель отгоняют в ротационном
испарителе (при 25 мм рт. ст.). Оставшуюся реакционную смесь перегоняют при 195- 197 С в вакууме (3 мм рт. ст.).
Лолученный 1,3-диметилпропилиден -3-0№-4- метоксифениленимик представляет собой желтоватое кристаллическое вещество. Его выход составляет 36,2 г (83%). Элементный состав и физико-химические свойст ва продукта приведены в табл. 1 и 2.
Пример 4. Лолучение 1-метил-З-окси этил пропил иде -3-он-4-метоксифениленимина.
Смесь 0,2 моля (24,6 г) п-анизиди1щ и 0,4 моля (52 г) ацетоуксусного эфира кипятят в 150 мл толуола в присутствии 0,01 г хлористого цинка до тех пор, пока в приставку Дина-Старка не отгонится 0,2 моля (3,6 мл) воды. Растворитель отгоняют в ротационном испарителе (при 25 мм рт.ст Оставшуюся реакционную смесь перегоняют п 2ОЗ-205 С в вакууме (3 мм рт. ст).
Получают кс ичневатые кристаллы 1-ме- тил-3- оксиэтклпропилиден -З-он-4-метоксифенилёнимина. Выход продукта составляет 35,7 г (75,9%). Элементный состав и физико-химические свойства продукта представлены в табл. 1 и 2.
Л р и м е р 5. 1,3-Диметия-пропилиден-З-он-4-третичнобутйлфениленимии получают конденсацией п-трегичнобутиланилина с аце- тилацетоном.. Выход продукта - 76%. Л осле перегонки реакционной массы под вакуумом получают желто-белые кристаллы. Элементный состав, физико-химические свойства продукта приведе1а1 в табл. 3 и 4.
Л р и м е р 6. 1...Метил-3-оксиэтилпропилиден-З-он-4- t .ропи;4«ниленимин пааучают конденсацией кумидина (п - i пропиланилина) с ацетоуксуснь1м эфиром с выходом 8О%. После перегонки реакционной массы под вакуумом образуются желтоватые кристаллы. Элементный состав, физикохимические свойства этого соединения приведены в табл. 3-4.
Г1 р и м е р 7. 1,3-Диметилпропилиден 3-о ь-2-метоксифениленимин получают конденсацией оганизидина с ацетплацетоном с выходом 72%. Лосле перегонки под вакуумом получают слегка коричневатые прозрачные кристаллы. Элементный состав, физикохимические свойства продукта приведены в табл. 3 и 4.
Л р и м е р 8. 1-.Метил-3-оксиэтил-пропилиден-3-он-2-метоксифенилонимиР1 получаю конденсацией ог-анизидина с й етоуксусным эфиром с выходом 85%. После перегонки реакционной смеси под вакуумом получают светлые желто-зеленые крист;шлы. Элементный состав, физико-химические свойства приведены в табл, 3 и 4. Новые соединения могут быть использованы в качестве стабилизаторов смазочных масел. Известно, что одной из основньцс характеристик стабилизаторов смазочных масел является их термическая стабильность. Изучение термической стабильности псшученных азометинов проводилось термографическим м тодом на дериватографе типа MOM системы Паулик Паулик и Эрдей. Опыты проводились в токе аргона при равномерном подъеме температуры 3 С в «дну мин. По . результатам опытов найдено, что температура начала разложения полученных соединени не ниже 260°С. Подученные продукты могут быть использованы для стабилизации смазочных масел в условиях высокотемпературного окисления. Испытания на термоокислительную стабильность смазочных масел с добавками азометинов осуществляют в интервале темпе ратур 15О-25О С в условиях статического и барботажного окисления. Здесь приводятся примеры применения 1-алкил-3-алкил-(окси- aлJi:ил)-пpoпилидeн -3-oн-apилeниминoв для стабилизации сложноэфирного масла - эфира пентаэритрита и фракции карбоновьис кислот Су - Сц (эфира - 2). Индукционные периоды окисления синтетического масла, которые были определены на манометрической установке статического типа при , приведены в табл. 5. При испытаниях эфира-2 с добавками полученных соединений в барботажных условиях окисления Ч температура 2 ЗО лЗ, скорость пропускания воздуха 5О+ 5 мл в мин. , в присутствии пластин из стали и алмминиевого сплава) термоокислительная стабильность масла характеризуется изменением кислотности, вяакости и содержания нерастворимых осадков. Эти данные приведены в табл. в. Данные табл. 6 показывают, что введение 1-алкил-3-апкил-{оксиалкил) -пропилиден-З-он-арилениминов в эфир-2 повышает его термоокислительную стабильность.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
4-Окси-3-метоксибензилиденарилен(алкил)-имины как стабилизаторы смазочных масел | 1975 |
|
SU595299A1 |
Способ получения пиридазинилгидразонов или их солей с кислотами | 1978 |
|
SU867300A3 |
Способ получения производных 3,4-дигидро-2н-пиран-2,4-диона | 1973 |
|
SU518134A3 |
Способ получения производных метилендифосфоновой кислоты | 1986 |
|
SU1410865A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-БРОМАДАМАНТИЛ-1-АЛКИЛ(АРИЛ)КЕТОНОВ | 2006 |
|
RU2309937C1 |
Способ получения производных имидазола или их солей с кислотами | 1986 |
|
SU1396965A3 |
1-Алкиламидополиэтиленполиамино-2-алкил-2-амидазолины или их соли, проявляющие поверхностно-активные свойства | 1976 |
|
SU586638A1 |
Способ получения производных -( -пира-зОлил)-пиРидАзиНА или иХ СОлЕй C фАРМАцЕВТи-чЕСКи пРиЕМлЕМыМи КиСлОТАМи | 1978 |
|
SU847920A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-2-ИМИДАЗОЛИНОВ | 2015 |
|
RU2599989C1 |
2,5-Диокси-/ -метил(бензилиденфенил-)фенилен/-имины в качестве стабилизаторов смазочных масел | 1975 |
|
SU598883A1 |
Элементный состав 1-алкил-3-алкил-(оксиалкил)-пропилиден-3-он-арилениминов
1,3-Диметил-пропил иде(-3-он-4-аминофенилфениленимин
1-Метил- 3- окси этил пр оиилиде it- 3-oti-4-аминофе нил-фениле нимин
1,3-Д1метил-пропилеи-З-он-4-метоксифениленимин
1-.Метил 3-оксиэтилпропилиде -З-он-4-метоксифег1Иленимин
Т а б л и ц а 1
7,326,83
70,24
76,80
7,235,91
6,7610,52
72,97
6,759,4в
,Фнаико -химические свойства 1-алкнл-3-алкил- -(оксиал кил)-пропил идеи-3-он-ариленимн нов
Элементный состав 1-алкил-3-алкил-(оксиалкил)-пропилидеи-3-он-арилениминов
1,3 Jимeтил-пpпилидeн-3-oн-4-третичнобутилфениленимин
1-Яетил-З-оксиэтилпропилиден-3-ort-4- i -пропилфениленимин
1,3-Диметил-пропил идеи-З-он-2-метоксифениленимин.
1-Метил-3-оксиэт ил пропили де (ь-З-он-2-метоксифениленимин
Т а б л- и ц а
ТаблицаЗ
8,91 5,97 78,ОО 9,08 6,Об
9,58 6,61 8340 9,72 6,47
7,18 7,О2 69,ЗО 7,32 6,82
6,85 9,40 73,ОО 6,99 9,13
8
Физико-химические свойства Х-алкил-З-алкил-(оксиалкил-пропилиде ft- Э-о -арнленимндов
Индукционные периоды окисления эфира-2 с добавками аэометинов
Эфир -2 без добавок
Эфир-2 с добавкой 1,3-диметилпропилиден-3-он-.4-аминофенилфениленимина
ЭфИр-2 с добавкой 1-метил-З-оксиэтил-пропилиден-3-о -4-иминофенилфениленимина
Зфир-2 с добавкой 1,3 диметил-пропилн. иден-З-он-4-метоксйфениленимина
Эфир-2 с добавкой 1-метил-З-оксиэтилпропилиденг-З-он-4-метоксифениленимина
10
Т а б л и ц а 4.
Таблица5
20
75-8О
110
65
100
11
Реаультаты испытаний синтетического масла с aaeassiatai 1-алкил-3-алкил-1( оксиалкил)-пропнлиде -3-он-ариленимннов при в течение 25 часоэ
12
Табяицаб
Авторы
Даты
1978-04-05—Публикация
1975-11-26—Подача