Способ получения полисилоксанкарбонатов Советский патент 1978 года по МПК C08G77/48 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНКАРБОНАТОВ Так, например, низкомолекулярную фракцию при производстве поликарбонатов на основе дифенилолпропана (диана) можно использовать в качестве исходного продукта для получения сополимерных ПСК. Описываемый способ получения ПСК может базироваться на утилизации отходов при производстве поликарбонатов на основе дифенилолпропана, что является экономически выгодным. Конденсацию проводят в среде хлорированных углеводородов, например метиленхлориде, хлороформе методом межфазной поликонденсации. Строение синтезированных ПСК подтверждают ИК-спектры и данные элементного анализа. Пример 1. К раствору 2,77 г олигокарбоната на основе дифенилолпропана и его бисхлорформиата (мол. вес 2770) в 30 мл метиленхлорида добавляют раствор NaOH в 10 мл дистиллированной воды и каплю триэтиламина. Смесь перемешивают 5 мин и в токе аргона добавляют при интенсивном перемешивании 3,86 г бис-(хлорформиатоэтоксиметил)полидиметилсилоксана (л 45) в 20 мл метиленхлорида. Перемешивание осушествляют в течение 2 ч при комнатной температуре. Затем разделяют органическую и водную фазы. Органическую фазу вначале промывают 5%ным раствором НС1-кислоты, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Полимер из раствора в хлористом метилене высаждают этанолом, получают 4,7 г (80%) белого порошкообразного неш,ества. Из раствора в хлористом метилене или хлороформе полисилоксанкарбонат образует нрозрачную, прочную и эластичную пленку.. Найдено, %: С 50,80; Н 7,60; Si 20,98. Вычислено, %: 56,80; П 7,80; Si 21,70. Термостойкость ПСК по данным термогравиметрического анализа (ТГА) 350°С. Пример 2. Аналогично примеру 1, из 2,77 г олигокарбоната (мол. вес 2770) и 1,64 г а,«-бис- (хлорфомиатоэтоксиметил) - полиди-метилсилоксана() получают 3,2 г (75%) полисилоксанкарбоната. Найдено, %: С 58,80; Н 6,20; S1 13,70. Вычислено, %: С 67,10; Н 7,30; Si 14,20. Сополимер из раствора в СН2С12 образует прочную, прозрачную пленку. Термостойкость на воздухе по данным ТГА 350°С. Пример 3. Низокомолекулярную фракцию (мол. вес 3200, С1 10%, ОН 0,85%) от производства поликарбоната на основе дифенилопропана гидролизуют водой при нагревании при 60°С в течение 6 ч до отсутствия ионов С1 в промывных водах. Затем аналогично примеру 1 из 3,2 г олигокарбоната и 3,3 г бис - (хлорформиатоэтоксиметил) - полидиметилсилоксана () получают 4,5 г (70%) белого порошкообразного продукта. Термостойкость по ТГА 350°С. Пример 4. Подобно примеру 1, поликонденсацией 2,77 г олигокарбоната с 6,45 г а,собис-(хлорформиатометил) - полидиметилсилоксана () получают 7,2 г (80%) блокполисилоксанкарбоната. Сополимер из раствора образует эластичные, прозрачные нленки. Термостойкость ПСК по данным ТГА 380°С. Пример 5. Аналогично примеру 1, поликонденсацией 2,65 г олигокарбоната (мол. вес 5300) с 3,23 г хлорформиата из примера 4 получают 5,0 г (85%) сополимера в виде белого эластичного порошкообразного продукта. ПСК теряет в весе на воздухе при 370°С. Пример 6. На основе 4,4-диоксидифенилсульфона и бис-(хлорформиатодифенил)-пропана синтезирован олигосульфокарбонат (мол. вес 2990). Реакцией межфазной поликонденсации из 5,48 г олигомера и 6,6 г бисхлорформиатосилоксана (п Щ получают 11 г (90%) сополисилоксаносульфокарбоната, обладаюшего пленкообразуюшими свойствами. Пример 7. На основе 1,1,1,3,3,3-гексафтор2,2-(4,4-диоксидифенил)-пропана и бисхлорформиата дифенилолпропана получен олигофторкарбонат (мол. вес 3400), из 3,4 г которого и 3,3 г бисхлорформиата () полу

Потеря в весе 5% сополимера при нагревании на воздухе при 4,5°/мин. Пленка толщиной 60 мк при 20°С.

Чили 3,8 г (57%) сополимера, образующего из раствора в хлороформе пленки.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать пек с ценными свойствами: их можно прессовать и экструдировать в различные изделия, из растворов сополимеров в различных растворителях можно отливать тонкие, прозрачные и прочные пленки. Пленочные материалы пригодны к термосвариваемости, что дает возможность создавать на их основе различного рода сложные изделия.

Преимущества полисилоксанкарбонатов, полученных по настоящему способу, перед ПСК, полученных по прототипу, иллюстрирует таблица свойств.

Как видно из таблицы, полисилоксанкарбонаты, полученные по настоящему способу, имеют преимущество: прочность на разрыв увеличивается на 40%, а термостойкость- на 40°С.

оХрУс- 0 -осо- ОУх-(о

молекулярного веса 1000-6000, что соответствует , где (СНз)2, С(СРз)2,

S02.

Формула изобретения

Способ получения полисилоксанкарбонатов конденсацией бис- (хлорформиатоалкил) -орга5 носилоксана общей формулы

СНз

о

II 11

ClCOR-Si-f OSi t

I I-fl

CH, CH,

где n 20-85;

R CH2CH2OCH2, CHs, (СН2)з, С бисфенолом, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров регулярного строения с улучщенными прочностными свойствами и цовыщенной термостойкостью, в качестве бисфенола используют олигомерные карбонаты общей формулы

-и

I VZV и Ghо

т

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР №449078, кл. С 08G 77/48, 1975.