СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИКАРБОНАТОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G64/08 

Изобретение касается получения поликарбонатов силоксанового ряда.

Пзвестеи способ получения кремнийсодержащих поликарбонатов путем поликонденсации бисфенола, фосгена и кремнийсодержащего соединения, например диалкилдихлорсилана. Однако полученные поликарбонаты гидролитически не устойчивы.

Пелыо изобретения является расширение ассортимента поликарбонатов с повышенной гидролитической устойчивостью. Для достижения этой цели предлагается при синтезе кремиийсодержаш,их поликарбонатов в качестве кремнийсодержашего соединения применять 1,1,3,3,-тетраоргано-1,3- быс-(хлорформиатоалкил)днейлокеан.

Процесс осуществляют в среде хлорированных углеводородов с использованием избытка смеси фосгена с силоксановым бисхлорформиатом ио отношению к бисфенолу методом межфазной поликондепсации.

Предлагаемый способ получения полнсилокса«-ноликарбоиатов технологически прост и может быть использоваи для производства продукта в больших масштабах.

Пример 1. В прибор для проведения реакций межфазной конденсации помешают раствор 6,0 г КаОП в 250 мл воды, 10 г (37 ммоль) 1Л-6ИС-(4-оксифенил)циклогексаиа, 0,1 г

а250з и активированного угля и нагревают до 70°С.

Полученный раствор охлаждают, фильтруют и при 10-15 С приливают 60 мл метиленхлорида. Реакционную массу интенсивно перемешивают, прибавляют 2 г 10%-ного раствора триэтиламина в воде, а затем при иитенсивном неремешивании ирикапывают раствор 3,2 г (32 ммоль) фосгена в 25 мл хлористого метилена. Температуру реакционной смеси иоддерживают па уровне 25-30°С. Через 5- 10 мин после окончания ввода фосгена прибавляют раствор 4,4 г 1,1,3,3,-тетраметил-1,3-б«с(хлорформнатометил)дисилоксана в 10 мл СНзСЬ. Спустя 20 мин доводят рП среды до 9,5-10,5 и продолжают перемешивание в течение 1 час. После расслоения реакционной массы водно-щелочной слой сливают. Вязкий органический слой промывают 1-2%-пым водным раствором ХаОН, потом 100 мл воды, 10%-иым раствором HsPOi и, наконец, дистиллированной водой (3X50 м.л) до нейтральной реакции промывных вод.

Растворитель упарпвают и получают 10 г полисилоксапполикарбоната. После нереосаждения из хлороформа (или СПоСЬ) гептаном (или гексапом) получают полимер с т. пл. 207-220°С. Характерпстическая вязкость i 0,5%-пого раствора в СПоСЬ при 20°С составляет 0,8-0,9 г;дл.

Для 1:олимерг; методом сож/ксипя пандетю, I: С 65,65; II (),02; Si 6,98, что указывает па соотношение оргашгческой и кремииноргаппческой частей, примерно равное 72,8 : 27,2.

PIK-спектр нолимсра ноказал налнчие полосы ноглон ення в областн 1080 , характерной для связей Si-О-Si.

Прнмер 2. В условиях прнмера 1, но на Основе 1,1-бис-(4-окснфеннл) пропана пз 1,3о«с-(7-хлорформиатопроппл)-1,1,3,3 - тетраметилднсилоксана получены соответствующне полнсилоксаннолнкарбонаты.

Продукты растворимы в н НССЬ, после удалення растворителя образуют прозрачные пленки, обладающие адгезией к металлам н стеклх.

Полимеры с другими соотношениями и сочстаиием органической и кремнийорганической комионеиты получают аналогичным образом.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийсодержащих поликарбонатов путем поликонденсации бисфе олов с фосгеном и кремнийсодержаш,им соединением, отличающийся тем, что, с цел1ло расширения ассортимента поликарбонатов с повышенной гидролитической устойчивостью, в качестве кремнийсодержащего соединения применяют 1,1,3,3-тетраоргано-1,3-бис - (хлорфор миатоал кил) дисилоксан.