Способ получения стирола путём дегидратации метилфенилкарбинола Советский патент 1942 года по МПК C07C15/46 C07C1/24 

Для получения стирола путем дегидратации метилфеиил карбинола в жидкой фазе чаще всего лримеияют нагревание карбинола с бисульфатом калия, который вводят в количестве до 5% от веса карбинола, причем образующийся стирол во время реакции отгоняют.

Этот способ дает возможность получать стирола, достигающие 75%, но неудобен тем, что бисульфат оседает на стенках котла в виде -коры, удаление которой по окончании реакции приходится осуществлять .путем обработки твердого остатка в котле паром. При этом в реакции принимает участие, очевидно, лишь незначительная часть загруженного бисульфата (так (как он в карбиноле почти нерастворим), большая же часть катализатора расходуется непроизводительно. Кроме того, для дегидратации метилфеннлкарбинола применяли фосфорную кислоту или 2% серной кислоты.

Однако опыты показали, что при применении минеральных кислот в рекомендуемых количествах получаются низкие выходы стирола вследствие частичной полимеризации последнего под влиянием кислоты. Так, при нагревании метилфенилкарбинола в прнеутствии 2% смеси из 2 ч. серной КИСЛОТЫ и 1 ч. воды до температуры 100° с одновременной отгонкой образующегося стирола в вакууме выходы стирола не превышали 50% даже в случае присутствия в смеси пирогаллола, хотя последний в отсутствие кислоты при температуре 100° сильно задерживает полимеризацию. Сильная полимеризация получаемого стирола наблюдалась та1кже при дегидратации карбинола в присутствии 0,25-47о фосфорной кислоты, так как и здесь выходы стирола обычно не превышали 50% от теоретически возможного, считая на прореагировавший карбинол. Выходы стирола можно повысить, применяя для дегидратации некоторые органические кислоты, как, например, тетрахлорфталевую, или ароматические сульфокислоты. .

№ G2116

Изобретением установлено, что в применении вышеуномянутых дорогих катализаторов нет никакой необходимоети, так как аналогичный эффект может быть получен, если вести реакцию в присутствии незначительных количеств серной кислоты, ке .превышающих 0,05% от веса карбинола, причем кислоту целесообразно вводить в виде очень слабых водных растворов. Несмотря на столь незначительное содержание кислоты и сильное ее разбавление водой, дегидратация проходит довольно быстро с образованием 75-85% стирола, считая на прореагировавший карбинол. Из -оказаниого видно, что в этих условиях побочные нроцессы образуются в меньш-ей стелени, чем при применении бисульфита 1калия.

Кроме того, дегидратация метилфенилкарбинола в присутствии ..очень малых количеств серной .кислоты дает возможность -проводить реакди.р.при температуре на 40-50° ниже, чем в случае применения би, сульфата. Наконец, применение серной кислоты .позволяет снизить расход катализатора в 200-300 раз по сравнению с применением бисульфата калия и полностью устраняет трудности, связанные с удалением нерастворимого катализатора из котла после реакции.

Н РИМ ер 1. Смесь 100 ч. метилфенилкарбинола и 0,75 ч. 2%-ной водной серной кислоты нагревают в колбе с отводной трубкой, соединенной с холодильни1ком, в котором конденсируются пары воды и стирола. .проводят при температуре 160-170° и получают 77 ч. стирола сырца, содержащего 72% стирола. Выход последнего (считая непрореагировавший карбинол) составляет 84% от теоретически возможного.

Пример 2. При нагревании до температуры 160° 100 ч. карбинола с 1,5 ч. 1%-ной серной Кислоты в том же приборе .получают 69 ч. сырца, содержащего 78% стирола. Выход стирола 76% от теоретически возможного.

Предмет изобретения

Способ получения стирола путем дегидрата.ции метилфенилкарбинола при нагревании и в присутствии серной кислоты, отличающийс я тем, что последнюю применяют в количестве, не превыщающем 0,05% от веса метилфенилкарбинола, и вводят ее в. виде слабого водного раствора.