Способ фотометрического определения никеля Советский патент 1978 года по МПК C01G53/00 G01N21/24 B01D11/04 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к спектрофотометрическому методу определения малых количеств никеля при помощи органических реагентов

Известны способы спектрофотометрического определения никеля с помощью таких органических реагентов,. как оксимы и серусодержащие реагенты ij.

Применение оксимов (диметилдиоксим, оС-фУрилдиэксим) и серусодержащих реагентов (диэтилдитиокарбамат натрия, дифенилтиокарбазон) основано на их способнести образовывать с никелем в щелочной среде рН 8,0-9,5 окрашенные комплексные соединения, которые для увеличения огггической плотности экстрагируют органическими растворителями и измеряют све- топоглош ние окрашенных экстрактов ком-f плексов на спектрофотометре.

Однако вышеуказанные реагенты имеют ограниченную чувствительность и низкую селективность, т.е. до настоящего времени отсутствуют спектрофотометрические методы контроля веществ особой чистоты на содержание в них примесей менее

, что необходимо при анализе особо чистых веществ.

Наиболее близким по -ехнической сущности и достигаемому результату является используемый в анализе особо чистых веществ спектрофотометрический способ определения никеля с помощью оС-бензилдиоксима из раствора с рН 8,5-9,0 с предварительным концентрированием и отделением от элементов основы бензолом 2J. Существенным недостатком указанного способа является неустойчивость во времени его растворов (растворы оС-бензилдиоксима необходимо готовить непосредствен-

но перед анализом), плохая избирательность и малая чувствительность (0,1 мкг/мл). С целью повышения чувствительности спектрофотометрического способа определения никеля в виде окрашенного экстракта

комплексного соединения используют органический реагент 1-( 4-окси-6-метилпиримидил-2) - 3-фeниJ -5-пapaкapбoкcифeнилфopмaзaнa, относящегося к классу формазанов пиримидинового ряда, а в качестве

экстрагента используют кислородсодержащие растворители с высокой донорной способностью, например бутиловый спирт. Предлагаемый способ основан на вза- нмодействии никеля в растворе с рН 5,8,7,5 с реагентом с образованием окрашен кого в коричневый цвет комплексного соединения. Окраска развивается практически мгновенно при сливании растворов. С целью увеличения оптической плотности раст вора комплекса и отделения никеля от сопутствующих элементов для устранения их мешающего влияния предлагается применять экстракционный способ концентрирв вания следов никеля с помощью бутилового спирта. Время экстракции составляет не более 1 мин, интенсивно коричневая ок раска комплекса устойчива в течение 3-х суток. Максимум светопоглощения бутанолового экстракта комплекса и реагент лежит соответственно при длине волны Л 570н и Л 280 нм, Л 385 нм. Соотношение никеля и реагента в комплексном соединении равно K«:R 2:1. Закон Бугера-Ламберта-Бера соблюдается при содержании никеля от 0,1 до lOjO мкг и 4,0 мл растворителя, открываемый минимум при толщине поглощающе го свет слоя 1О мм составляет О,025 мкг/мл никеля. Коэффициент молярного поглащения комплексаР равен 4,510 . По избирательности новый реагент не уступает ра нее известным реагентам и в том числе оС-бензилдиоксиму. Определению никеля не мещают натрий, калий, аммоний, кальций, магний, барий, хлориды, фосфаты, ди гидрс)фосфаты и тирсудьфаты. Спектрофотрметричёский способ определения никеля с новым-реагентом 1-(4-окси-6-метилпйрймйдил-2)-3-фещ1л-5-паракарбоксифенилформазан дает возможност определять никель .по,норме IlO %. Данный способ превосходит по чувствительности все иавесТнУе методы, отличаетс простотой выполнш1ия, экспрессностью, до ступностью, дешевизной и может быть рекомендован для анализа веществ особой чистоты при содержании никеля менее %. Предлагаемый фотометрический способ был испытан при определении следов никеля в продуктах волоконной оптики (калии углекислом, натрии углекислом, кальции углекислом). Доверительный интервал при вероятности 0,95 составляет 3, - 4,110 %. Относительная ошибка не превышает 7,5%. Определяемое количество никеля достигает 4,610 %. Продолжительность, анализа 1,5-2 ч. Пример, Способ определения никеля в углекислом калии марки ОС Ч 15-2. Навеску образца 10,0 г помещают в стакан емкостью 5О мл и растворяют в 25 мл соляной кислоты, разбавленной при соотношении 1:1О, при нагревании. После охлаждения раствор переносят в делительную воронку емкостью около 100 мл, смывая стакан 1,0-1,5 мл раствора ацетатноаммиачного буфера с рН 5,85. В делительную воронку приливают 2,0 мл 25%-но го раствора N , 2,0 мл 1,0-ного н. раствора СНдСООН и нейтрализуют содержимое воронки, до рН 5,О- 6,0 по бумаге Рифон, приливая при псь. мешивании по каплям раствор НСС, разбавленный при соотношении 1:2. После охлаждения к раствору приливают при перемешивании 0,4 мл 10%-ного раствора Na , 0,8 мл 25%-ного раствора , 0,2 мл 0,1%-ного раствора 1-{ 4-окси-6-метилпиримидил-2)-З-фенил-5-паракарбоксифенилформазанаи экстрагируют в течение 0,5-1 мин 4,0 мл бутилового спирта. После расслаивания фаз нижний водный слой сливают, верхний, органический, фильтруют через фильтр синяя лента , вложенный в носик делительной воронки в кювету с толщиной поглощающего свет слоя Ю мм. Оптическую плотность бутанолоЬого ак стракта комплекса измеряют на спектрофотометре при длине Л 57С)Нм по отношению к бутаноловому экстракту реагента, прошедшего все стадии вышеописанного анализа. Содержание никеля находят по калибровочному графику. Минимально определяемое- количество никеля составляет l-lO % или 0,О25 мкг/мл, время анализа 1,5-2 ч. Сравнительные результаты определения примеси никеля в а1родуктах для. волоконной оптики спектрофотометрическим l методом с использованием 1-(4-оКсй-6- етилпйримидил-3)-фенил-5-паракарбоксифенилформазана и оС -бензилдиоксима 1фиведеНы в таблице

7623761g

Формулу изо о р е т е н и яи определение ведут при рН 5,7-7,5, а в

.,,качестве экстрагента используют бутилоСпособ фотометрического определе)5 иявый спирт, никеля, включающий экстракцию комплексного соединения органическим раствврите-Источники информации, принятые во

лем в присутствии органического реагента, 5внимание при экспертизе:

отличающийся тем, что,- с це- 3,, Аналитическая химия никеля, М.,

лью повышения чувствительности определе-Наука, 1966,.с. 100, 113. ния, в качестве органичесйогр реагента , .2. Сухановская А. И. и Шигина Ё, Д.

используют 1( 4-окси-6-метилшфИмидил-Реф.сб. Реактивы особо чистые вещества;

-2)-3-фени№-5-паракарбоксифеАилформазан toвып, 4122, М., НИТЗХИМ, 1975, с. 20