Способ получения уксусных эфиров алифатических и ароматических спиртов Советский патент 1944 года по МПК C07C69/14 C07C67/24 

Известно ацетилирование различных спиртов кетеном ло реакции:

CH2 CO + ROH CHgCOOR

В большинстве случаев реакции ацетилирова1ния кетецом протекают на холоду без всяких катализаторов. Для ацетилирова1ния некоторых спнртоБ лучше всё же употреблять добавки обычных этерифицирующих катализаторов: серной кислоты, хлористого ®о до рада, ацетата иатрия и других. И в том и BI другом случае «е удаётся, однако, осуществить полного превращения апяртав в ацетаты. Для (каждого -HSi спиртов имеется некоторый предел ацетилирования кетеном (около 85- 90%), после KOTQiporo над ;реакцией взаимодействия кетена со спиртом начинает преобладать реакция полимеризации кетена с обр(аво1ВанИем не1желательных побочнык продуктов, за1г;рязняющИХ ацетат (дшсетен, ацетоуксусные эфиры и др.).

Выделение .ацетатов и непрореа гировавшего спирта из смеои продуктов реакции представляет значительвые трудиасти и соокряжемо с большими потерями как соирта, так

и ацетата в ходе процеосов отмывки, сушки, paisiroHKH и Других операщий, с этнм связанных. ткэь го довольно трудно установить шредел насыщения кетеаом, при которам не происходили бы ещё одно1времен1но и процессы П 0лиМеризации кетена.

Авторами -настоящего изобретения предлагается способ, позволяющий производить полное ацетилирование спиртов кетеном, избегая при ЭТОМ1 нежелательных процессов полимеризации кетена.

Сущность предлагаемого метода заключается в том, что ацетилированию кетенам подвергают не спирт, как таковой, а смеси спирта с водой или с уксусной кислотой или той и другой вместе. Количество ВОДЫ и уксусной кнслоты должно составлять .около 15-20% от веса смеси. При употреблении такой смеси кетен реагирует не только со спиртом с образовайнем соответствующего ацет1ата, яо и с водой с обра13ова1нием уксусной кислоты по реакции:

CHj СО -f НлО - СНз СООН