Способ получения 2,6,-дитрет. бутилфенола Советский патент 1978 года по МПК C07C39/06 C07C37/14 

I

Изобретение относится к области получения алкилфенолов, в частности к усовершенствованному способу получения 2,6-ди-третгбутилфенола, который находит широкое использование в промышленности органиче,ского синтеза.

Известен способ получения алкилфенолов алкилированием фенола изобутилёном в присутствии хлористого алюминия, процесс ведут при давлении до 70 атм, выход 2,6-ди-третг-бу илфенола 56-60% LlИзвестен также процесс алкилирования фенола изобутилёном в присутствии фенолята алюминия с добавкой галоидных соединений (трет-бутилхлорид и другие), процесс ведут при давлении до 63 атм, выход 2,6-ди-трет.-бутилфенол не превышает 36% 2.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому аффекту является способ получения 2,6-ди- трет.-бутилфенола алкилированием фенола изобутипеном в присутствии алюминийсодержащего катали-

затора - фенолята алюминия при повышенной температуре, например 150 С. Выход 2,6-ди-трет)-бутилфенола 7679% з.

Недостатком указанного способа является сложность технологического оформг ления процесса: для достижения высокого выхода требуется высокое давление.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Для достижения указанной цели предложено в качестве алюминийсодержащего катализатора использовать фенилоксиорто- третбутилфеноксигидроалюминиевую кислоту обшей формулы

(ОС,(о-трет-С4Нс С,Н40),

где m и (1 О и

m + п 4.

Алкилирование предпочтительно ведут при 10О-11о с.

Катализатор получают взаимодействием фенола с алюминием в присутствии орто-трет.-алкилфенола, причем содержание 363 послодпсмо в указанной массе должно быть не менее 15 вес. %. Испольаовоние нредлагаемого катализатора позволяет вести процесс нри атмосферном давлении. Присутствие в реакционной массе п-трет,-5утилфенола и 2,4-трет -бутилфенола не снижает селективность процесса. Пример. 28,7 г триизобутилалюминия при 40 С смешивают с 27,6 г фенола и с 44 г орто-трет-бутилфенола. После выделения изобутана получают 74,98 г катализатора состава ( C.HgO (о-трет-C H C HI oij, . К полученному катализатору добавляют 172,4 г фенола, 156 г орто-треп-бутилфейола, смес нагревают до 110°С ив течение 8 час пропускают изобутилен. Получают 697 г алкилата состава, %: фенол 0,2, ортотретг-бутилфенол 10,5, 2,6-ди- трет бутилфенол 8 0,1, 2,4-ди-трет-бутилфе нол О,2 , 2,4,6-три-трет -бутилфенол 9. Алкилат освобождают от катализатора и подвергают ректификации под вакуумом. Выделенный 2 .б-ди-трет утилфеноп имее температуру плавления 35. Выход от теории (в смеси с алкилфенопами) 8ОД% Выход выделенного целевого продукта 77,77%. Для получения 10О%-ного 2,6.-ди-тре.бутилфенола продукт, полученный ректификацией, подвергают перекристаллизации на углеводородов нормального строения и получают 516 г 2,6-ди-треЕ-бутилфенола. Чистота по данным ГЖХ 1ОО%, т. пл. 35,. Выход сухого продукта 74%. П р и м е р 2. К 100 г фенола по-. бавляют 17 г тетр ейоксигидроадюминиевой кислоты, полученнйй при растворе нии 1 г алюминия в 16 г фенола. В пег лученную смесь при 10О°С в течение 8 час подают изобутилен. Затем смесь охлаждают, алюминий удаляют в виде гидроокиси после обработки водой и полу чают смесь алкилфенолов состава, %: фенол 1,0, орто-трет.-бутилфенол (орто-ТБФ) 20, 2,4-ди-трет.-бутш1фенол(2,4 -ди-ТБФ) 4, 2,4,6-.три-трет.-бутилфенол (2,4,6 ри-ТБФ) 12, 2,6-ди-трет.бутил фенол {2,6-ди-ТБФ) 63. Селективность по ортоалкилфенолам 84. П р и м е р 3. В 82,8 г фенола добавляют 17,22 г тетрафеноксигидроалюминиевой кислоты, затем при 100 С вво дят 60 г орто-ТБФ; смесь перемешивакгг Получают 21,8 г катализатора, который имеет состав 1 С Н5012(о-трет-С4НдСбН О) В полученную смесь пропускают 8 час изобутилен при 10О С. Затем алкилат свобождают от катализатора и получают смесь алкилфенолов состава, %: фенол 1, орто-ТБФ 17, 2,в-ди-ТБФ 72, 2,4-ди-ТБФ 2,0, 2,4,6-три-ТБФ 8,0. Селективность по алкилфенолам 90%. Пример 4. В смесь 1ОО г фенола и 50 г орто-ТБФ добавляют под током азота 11 г триизобутилалюминия. После окончания выделения изобутилена смесь содержит 25,0 г катализатора формулы ССбИ50 5{о-трет-С Н9С,Н40) А .После окончания реакции растворения триизобутилалюминия смесь нагревают до 105 Сив течение 8 час пропускают изобутилен. Полученный алкилат освобождают от катализатора и получают смесь алкилфенолов следующего состава,%: фенол О,6, орто-ТБФ 16,2, 2,6-ди-ТБФ 76, 2,4-ди-ТБФ О,2, 2,4,6-три-ТБФ 5, Селективность 94,47%. П р и мер б. 14,7г трииаобутилалюминий при 4О С смешивают с 13,8 г фенола и с 22 г орто-чретс-бутйлфенола. После выделения изобутана получают 37,40 г катализатора состава ftCuH 90)2(0 -трет-с н с бН40)2 ле Н Полученный катализатор смешивают с 86,2 г фенола и с 78 г орто-трет бутилфекола, а затем смесь нагревают до 11О Сив течение 8 час пропускают изобутйпея. Полученный алкилат освобождают от катализатора и получают смесь алкилфенопов состава, %: фенол О,2 , орто-ТБФ 1О,5, 2,6-ди-ТБФ 8О,1, 2,4-ди-ТБФ О,2, 2,4,6-три-ТБФ 9. Селективность 90,6%, Формула изобретения 1. Способ получения 2,6-ди-тре1 -бутилфевола алкилирс«анием фенола изобутиленом при повышенной температуре в присутствии алюминийсодержащего катализатора, отличающийс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве алюминийсрдержашего катализатора используют фенилоксиорто-трет-бутилфеноксигидроалюминиевую кислоту общей формулы (ОС4Н5)„1о-Трет.)-, где mt(rl Ot VH4-tt 4.

56326816

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю -1. Патент США N 2923745,

щ и и с я тем, что алкнлирование ве-кл. 260-624, 1960.

дут при 100-110°С.2. Патент США № 3426082,

Источники информации, принятые во53. Харлампович Г. Д. и Чуркин Ю. D.

внимание при экспертизе:фриопы, с. 226, 1974.

кл. с 07 с 39/06, 1969.