Изобретение относится к способу получения новых эфиров тетрагалогенксили лендиакриловой кислоты, в частности те рабромксилиленбис(мет)акрилата общей формулы ВГ Вг J4-, С-С-0-СН. R, I IIг i где Rj различны и означают бро или группу С-С-0-СН,- , I Н в которой R - водород или метил. Предлагаемые эфиры можно использо вать в качестве реактивных сшивающих агентов ненасыщенных соединений. Эти соединения могут быть получены с использованием известных реакций путем перевода акриловой или метакрило- вой кислоты в полярном растворителе в соли щелочного металла в послелукмцетх) , взаимодействия с «или о- гетра6ромксилилендихлоркдом при стехиометрическом избытке соли щелочного металла кислоты 1-1О мол.% в присутствии ингибитора полимеризации при 5.О-150С, В полярном, органическом растворителе ненасыщенные карбоновые кислоты переводят в соли : июлочного металла с помощью щелочных карбонатов или бикарбонатов или же гидроокиси щелочных метап лов. Из щелочных соединений особенно предпочитают карбонаты и гидроокиси ще лочного металла. Образование соли .между (мет)акриловой кислотой и карбонатом щелочного металла или гидроокисью щелочного металла проводят обыкновенно при 10-80 С, предпочтительно при комнатной температуре, причем к находящейся в растворителе кислоте добавляют при размешивании порциями карбонат щелочного металла для предотвращения чрезмерного вспенивания (образования COg). в случае использования гидроокиси шепочного металла ее предпочтительно добавляют в виде концентрированного во ного раствора. После добавки тетрабромксилнлендихлорида нагревают до 5О-15СГ обычно SO-ISO C, и подвергают взаимодействию практически до полной конверсии. Время реакции О,5-5 час. Взаимоде ствие можно наблюдать путем количественного определения образующегося хлорида шепочного металла, например определением хлорида по Мору, Обычно в качестве полярного растворителя используют этиленгпикопьмонометилафир, в качестве ингибитора - гид| 1ОхиноНф В качестве карбоната щелочного металла предпочтительно используют НОг ОзСтехиометрический избыток соли щелочного металла кислоты 1-10 мол. % по отношению к тетрабромксилипенхпорипу должен обеспечивать полную конверсию указанных исходных материалов. Избыточ ные количества акрилата или метакрилата щелочного металла при переработке исход ной смеси могут быть просто отделены совместно с хлоридом щелочного металла Карбонат шелочного металла или гидроокись щелочного металла и ненасыщенная кислота могут быть использованы в эквивалентных количествах. Дпя предотвращения образования нежелаемых побочных продуктов или аядуктов служащего растворителем этиленглякольмонометил- зфира в двойной () связи акриловой или метакриловой кислоты или полимериз тов, образующихся при полимеризации винила уже во время этерификации, желательно применять ненасыщенную кислоту в незначительном стехиометрическом из- бытке по отнощению к используемым для сопеобразования карбонатам щелочного м талла. Таким образом реакционная смесь во время и после солеобрааования имеет кислую реакцию, вследствие этого под действием щелочного металла в качестве катализатора предотвращается присоединение метилгликоля к двойной связи кислоты и обеспечнвается достаточное действие фенопьного ингибитора, По окончании взаимодействия продукты реакции находятся в растворе, за исключением хлорида щелочного металла малого количества уже полимеризованиого ипи сщитого акрилового или метакр левого эфира. Нерастворенные продукты могут быть отделены путем фильтрации и центрифу63.1 гирования. При охлаждении фильтрата эфиры обыкновенно кристаллизуются при боль- шом выходе и с достаточной чистотой. Их отделяют, промывают водой до отсутствия хлорида и сушат предпочтительно при комнатной температуре, Для выделения эфира после отделения нерастворенных в горячем срстоянии компонентов реакционный раствор можно также вводить в воду и таким образом осаждать продукты реакции. Этот метод рекомендуется для медленно кристаллизующегося тетрабромксилилендиметипакрилата. Ненасыщенные эфиры согласно изобретению могут быть использованы в качестве реактивных сшивающих агентов ненасыщенных соединений. Они обладают ценными свойствами невоспламеняемых добавок к полимерам, причем их используют в качестве таковых 11ЛИ предпочтительно в виде полимеризатов или сопопимеризатов. Наряду с огнезащитными свойствами эти полимеризаты и со- полимеризаты отличаются ясновыраженным сцеплением в полимерах, что объясняется действием полярных фрагментов молекул, а также посредством о-или м-положения связующей цепи органического заместителя. Полученные вещества, используемые в пластмассовых формовочных композициях, обеспечивают лучщую огнестойкость, чем известные огнестойкие вещества - бромированные дифенияовые эфиры. Пример. В снабженной мещалкой и обратным холодильником трехгорлой колбе растворяют 18,08 г (0,21 моль) метакриловой кислоты и 0,8 г гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации в 2ОО МП метилгликоля и добавляют к раствору при оеремещивавви сразу 8 г (О,2 моль) растворенной в 8 г воды гидроокиси натрия. После добавки 49,1 г (0,1 моль) тетрабром-м-ксилилендихлорида нагревают до и подвергают реакции 1 час при НО С, рпределение хлорида по Мору показывает 93 % конверсии. По истечении последующих ЗО мин при Но С с помощью фильтрации в горячем состоянии отделяют нерасгворквщиеся компоненты и охлаждают реакаионный раствор. Осаждается белый крнсталпический осадок, который отсасывают и промывают один раз метилгликолем и непосредственно затем несколько раз водой. Высущивают в вакууме при комнатной температуре над Р Og до постоянного веса.
