Способ получения несимметричных диалкилалленовых углеводородов Советский патент 1944 года по МПК C07C11/12 

Алленовыа углеводороды представляют собой класс соединений, обладающих очень большой ipeaKционной способностью и сильно выраженным спремлением к превращениям в различных направлениях.

Из несимметрично замещённых алленовых углеводородов наиболее изученным и интересным является несимметричный диметилаллен, так как ом тесно связан с изопреном и сравнительно доступен.

Известно два общих способа получения этого аллена:

I.Методы отщепления галоидоводородов от соответствующих диили моногалоидюров по схеме:

-2НХ

(AI), СХ - СНХ - СНз(А1)2 С

С СНз(1)

или

- нх

(А1)2 с СХ - СНз (А1)2 С

,(2)

где А1 алкил, X Вг или С1.

II.Метод академика Фаворского А. Е., заключающийся в изомеризации соответствующих однозамещённых ацетиленовых углеводородов под каталитическим действием спиртовой щелочи в изомерные несимметричные диалкилаллены по

схеме:

кон (Al), СН - С Е СН (А1)з С

спирт

с СНа(3)

Недостатками этих методов является малая доступность исходных материалов и низкие выхода (по первому методу). Кроме того алленовые углеводороды, полученные по первому методу, почти всегда содержат трудно отделяемые примеси изомерных диеновых углеводородов, в которые аллены при получении частично изомеризуются.

Предлагается получать несимметричные диалкилалленовые углеводороды восстановлением несимметричныхдиалкилхлоралленов(А1)2 С в кипящих спиртовых ipaCTBopax цинк-медной парой.

Восстановление идёт по следующей схеме:

AU

Си

c CHCi-f zn- .с

спиргд /

,ОС,Н5

с СНг + Zn :

(4)

С1

Исходные несимметричные диалкилхлораллены, открытые Т. А. Фаворской, являются веществами, вполне доступными для -получения их в больших количествах.

По. предлагаемому способу выхода алленов вполне удовлетворительны (75-85 %), не содержат примеси изомерных диенов и получение их не представляет каких-либо затруднений.

Ра|сходующиеся на реакцию цинк, медь и спирты почти полностью регенерируются обычными методами.

Пример 1. В колбу, снабжён-, ную мешалкой и оборотным холодильником, загружается 15 в, ч. порошка цинка, 12 в. ч. порошка меди и 26 в. ч. этилового спирта. К нагретой до кипения смеси по каплям Подаётся раствор 18 в. ч. несимметричного диметилхлораллена |(СПз) в 301 в. ч. спирта.

Реакционная смесь выдерживается при температуре кипения 1 ч. 40 мин., после чего реакция считается законченной. От продуктов реакции отгоняется фракция с температурой кипения 38-74°, почти на состояш,ая из диметилаллена. После сушки и -перегонки с дефлегматором из этой фракции отгоняется 9,4 в. ч. чистого несимметричного диметилаллена, перешедшего при температуре 39-40°. Выход углеводородов около 78,5% от теории на хлорид.

Пример 2. К нагретой до кипения смеси, из . 20,5 в. .ч. цинка, 9 в. ч. меди и 35 в. ч. бутилового спирта по каплям добавляется 20 в. ч. несиммитричного диалкилхлораллена в 28 в. ч. бутаиола. После 45-минутного кипячения реакция заканчивается и от продуктов реакции с помошью длинного дефлегматора отгоняется фракция несимметричного диметилаллена, перешедшая в интервале 38-44) в количестве около 14 в. ч. Высушенный углеводород повторно перегоняется; почти целиком он перегоняется при 39,5°. Получается углеводорода 11,5 в. ч., т. е. выход около 85% от теории. Удельный вес. d 0,705.

Аналогичные результаты получаются и с другими несимметричными диалкилхлоралленами.

Предмет изобретения

Способ получения несимметричных диалкилалленовых углеводородов, отличаюш,ийся тем, что несимметричные диалкилхлораллены восстанавливают цинк-медной парой в кипяш,их спиртовых растворах.