Способ выделения кристаллического пиперазина Советский патент 1978 года по МПК C07D295/02 

Для эт:о1го )п:редла.гает1ся -апасоб выделек:}1Я iKipiH-cTaaiviiHiqeCiKOino шиперазина /из реав-свдюишЫиХ смесей, получанНЫх aiMHiKinipaaaianсм дщхлорэъаеа, аиэт1ИлвнТ;рНаМ;и Н1а нл:и этаЦ oл,, путам (вве Чв-и/гя IB ipe,.iiiici:-iiKyio смесь лгл0зо1до1радо1В с т. мил. 60-110 С, OTincHKij-i niHineipasiHiiia IB азеопропа с у-гл€1л.ОЛС1рад 0М (И охлажяен1И:я его до 19- 60° С.

ГЬри о.Хла1Жле1Н1Ии с.меаи шиперазинга n-t уг.1С;ЗОЛ-01р|СаОВ до 10-60° С 1П;раИС.Х:ОДИТ 1ВЫде.ЧСиыю 1К ро1:сталлО|3 шз ;угл авоа1С|)оа1Н10й смеси, 1по;сле Ч6ГО чиЕпераэии отдел-яют от ж)идко,-о |01ст,атк:а, и а:лр1И1Мдр, фильт1рЮ1ва1И1И1е1М или цанприфушировансием. Толу.чают лполераЗ.плч в СЫИучей .юрйгста.тличсокой ,с ч1ИСтотой 98,5-99,5%, со|доржаи;.ий IB качеСБве ; |ри-месей углевюдорОДЫ. ДЛЯ ;гюлу1-;с:-11Я :миеразииа более 1ВЫ сакой Ч1;-гстоты Х-тлезалороды jMiOiryT быть удаЛвны шугем (родузхл кристалллческого пиперазина азотом лл;; путем вакуумированпя при 50-60С, В этом случас П0.лучают геипар азин с -ч рктотой 99,9%. Углеводороды лссле о-тделепия кристаллов пиперазьна Содепжат до 1 % л(; ле|раз1И.на i; :--11а1П|ра;вЛЯютоя для :tiOaторипого мног,.ал ног0 ,ис110льз 0131а|Н1Ия.

npiHfMeip 1, П:р;п |Г10лучеггИ И эт1л;лан|Д; а fiiiiiia л-13 Л1ПХЛОрэта Н-а и aiMMiifaiKa iS 1ка чвстае no6iOi4iHb.x inipoTMKTQB оапазуются :3ia j;:iaзжг, л иэтиЛбптриа мяи, .а1МИ1Ноэч11лл1К1Пвраз1и;{ I: др. uTipiHMecH.

После ВЫ;Л0лвН|Ия эпилана1И1а1 лиаа остается 1куоо1вый остаток сОСтава, . %:

Вола л эт,л.тснди1аМ1:-ьн1 Д|иэтт1л eitiTpiH ai.M.iiH ,a3 i-iiH

Вы:СС1К10|К1И Лячш е |;10,Л ИЭ11и.ле1 11лслаа М:и.кь:

К 1000 г1мас. %:

слои - ;углезодс(роды ic ;п|р:ИМесыо гашюразии а и эт(ИЛвнд1И1а:м,и11-:1а - 1иОГ ользу1От лоBTiOlplHO.

Фр.акция 2 (т. 1К,ип. 95-Л:20°С), даотарую отби|рают до (по1Л1НО го .и(С1чарП|Ьпва1Н(И1Я пшпеip;a3iHiHia IB 1ку;бО вой жидкОСпи, имеет состав, . %:

П1ше;р1аз1И1Н335,0/4в,9

У.гл ещедс|р01д ы349,0/ 50,9

Вода И этилендиамин1,5/0,2

OipaiKiujnra 2 (азботроггы гаишцразпии с углсзодородамш, цжстящимц-г С) охл.а.ждают до 50° С, inpiK :) пшлдразин 1крч I с та л Л:И 3 ует:с я. У|г л ав(аддрод л: ггу тэхт филbTipOiBа-ИИ1Я (.ил:и |Ц|аи т;р1Иф;упи,рОВк.;;Н1; я) отделяют от юр1И1Сталл1И чес1; апо isinreepajiaiHa,

330.0/98,4 0,5Ол

J.;,T С зо1 ло рол Ы344, 98,3

Вода 1И э 1иланд;самп: ii.iO.3

5/1,4

Пиларалик

кспо.рый вместе :С iBepxiHiHK сло-еХ фрa KiUi-iK 1 ИИало-льзустся повтарло. ;Получа;11( ,;-зр1Иста,1мгчсслмлй :л.;тара. продузают 5 -Лии nia фильтре 1:;|р1и 60 С азо:там. .ГиКле /даЛС1Н1ИЯ остапкоз у-главодо|рода тстучают пиие,рлз,11И с чисторой 99,87% 0.c.-K-c,7y; Oiro З-ещсства. Выход аюпер.аэиша 97,2%: с учето м г: 03Врата шиперазии-ьа, оодерж. з углаволороаах, на (втарич н-ую а )а;;;|-Ц)К1 са1ц;-1Ю выхол 6.Tn3iOiv IK 1КОЛ|И|чествен:И|ОМ;у.

Hip.iiMep 2. К рзалшиоиной --еол, ;г10.i ч-а. о и 1К ат а .ти ти 4ieoKiH м а;м1и;к1И :}01в;а1г:|И1эм Вода :; эти;1е1:-1длал:и Н55/5,5 Длэтилантрламик500/50,0 П.; IL4 а Э111;345/34,5 Выса С1К:лпя1Ц1ие ino.тиамины100/40,0 Д0|бавл.ягот 400 г бензина MaipiMH Б(р-2 «Калоша с т. мип, 80-120С, В ;результ(ате перяод Чеокои рвкп;-гф.iiKYiiUtiiH WMi .ап.чосфор1нп1м TaiB,Te:Hi;ii;i .на ;кола:-;.не, 11 меющей 12 те:0ретичесК.и,х та1рел:0к, ЛОи уч:а;ЮТ ф|ра1К;ци о 1 С т. К1И1Л. до 95° С оо става, г/мас. %: Вода н этнлендиамкк5o,:.4o.f Утлевоцороды. 51,0/45,9 Пи| арази1Н5,0/4,5 Ф|ра;кЦ|Ию 1 рассЛаивают, иижгний СЛОК, содержаЩ|ЛЙ IB OICHOIEHOIM sTiHaaH HaiMiMJi n-i зоду, .нагарЯВЛЯЮт в процесс .выделанил этиленаИамнПа |ИЗ;зес11пь::м :П1И1параз.и1 39/78 AiMiniitoi3TiLi П1И1пдраз1И1Н5 10 Э11Н л анди.а-ма-1п /2 .ант1р;к. |И друпие 13ысо1Как,л:п1ЯЩ|;1е чгол1иа;мппты:4/8 Вода1/2 ;1об|а1В:,тяют смесь 2 кг угЛазОД10|родов с т. 1ки:н. 125-430°С. При: ректлфиожаик Jia 1коЛС;:1 1е, иМеющей 12 та реЛС1ь:, июиуч.ают (|)ра:к1ЦИЮ I iC т. ,KW.I. до 110° С, iKOTiQipa;. Лмест два слоя. Ворхиий слой, содержащий угле|ЗГТО;р:0ЛЫ. Hie4;0epb;i:,::i3 Еозарап ают з iXO.loijiiV орошение, и Н1И1Ж1 -:1ИЙ слой соста:i, кг:мае. :-: 1,09/47,2 1,00/47,2 Зт;1лс;;д1гал1И:н 0,03/4,4 Пилор азин 0,09/4,2 У:ГЛС130д;;|роды riMHin М Ф.раочцию 2 с т. .кил. 110-125° С среднего ccCT,aisa, i.Macc. %: липеразин 48, углевоао роды 52, -KciHaeiHiGHipyroT ai о хлаждают цо ЗО С, nipiH этом пяоер.азин -в «иле :к:риспаллоз 1ВЫ(ггадает iB осадак, ;а .мат;04:иьш p:ai:p3C p углеводородов отдел.яют от «piHста ч.-цлчеакаго пиперазина флльтразанием и McvipepbiiB-HO тюдают з (колокну для исчерпыз. всего iniMnqp.asiHiHa. По :&К1анЧ,ании ъьцу&л& ня л И:пераз.1Нга (темпераФура 125° С), таолучзют :к1р1 сталл: ческ Й , содержащий, кг/масс, уо: пшперазпи 38,9/98,5, углеводороды 0,6/1,5, и маточный раство:, содержащий, кг/масс. %: углеводороды 1,3 97,7, яиперазиьн 0,03/2,3, (чотсгзый шспользуют яав-порио. Для лолного л-даления уг-ч аводародов иолучеиный кpiHсТа. :шчеокии inmnqpаЗин -выде,рж, 15 мин 1гар.и 40-50° С IB иакууме (50-100 мм ;рт. ICT.). Выделившиеся углеводороды | Ла1вл1И вают и ©озиращают тавтор/но в процесс. |ПОСле дополиительной очистки толуч.ают пилеразин с чистотой 99,9%. Степень выделения пиперазима с учетом возврата 99,7%. Пр HiM е р 3. К смеси, ,аналог; Ч:мой 1Лриг/.мае. %: .;epv 1, состава, и эт1ИЛвндиа1М1И|Н5,5/5,5 Диэтилеитриа1мл1н50.0/50,0 П-игааразин34,5/34,5 Полиамины10,0/10,0 доба.вляют 200 г гексана (т. к.пп. 68 С). В результате ищриодвчеокой ре.ктифИкааия ,Т1:р;И агмОСферяоМ давлении аолуч ают фр а-кцию 1 с т. жил. 60-70° С, ,соде 0:Жаш.-ю, и этилсндиамин 5,4/п.(х мае. ,0: вода саи 90.6/94,4. OpaiivuiHro 1 раосла1и®а.ют, 1Н1ижиий слой этиле.ндиал1И(Н.а и воцы отби|р.ают, (верхшш - г тлеводс родный, возвращатат IB 1КО1ЛО1К1ну. Фра;кЦ|; ю 2 с т. . 68-69° С отбирают до 1ЛсЛН. ;И1Счерт Ы1за1Н1ИЯ )нишераз И|Н.а, о.хлажда.ют до 30С, при этом ппшар аэик кристаллизуется, а уГЛвВОДОр-0 Д НвПр©рЫ|В НО зозвращаюг в колоину. Получают 34 г (98.5%) «neipasiiHia с чистофои 99,3%. Ф о - м V л и 3 о о р е т е и .и я Gnocoo ;зыделелгия 1Кр:Исталл|И ческОГО пи::ераЗИ:на из оеакш-ювны.х смесей, лолучеь::-:ь;х a пr иpClЗa кi; ;e : дихаарэтаиа, ди5Т лектп11ами:н2 ;ЛИ 5та юлд1М И|На, шугем ректи -;:;ла. л луристалчиизашьи .из орга ьи-ческого растворителя. о т л i; ч а ю щ и и с я том. что-, с целью упрощения (Щроиесса выделенигя и иовышбвия -чигстоты целевого продукта, :з рокаиониую смесь, содержа цую 1п;1;пераз.11;;, В-зсдяг у глеводо родь; с т. . 60-110° С, оггон.яют :п1и:1еразин з .-;:де -азеотропа с услезодородом и охлаждают его до 10-60° С. Источ;й ;: 1; и нформли И :, .принятые во э.} има:н.ие лрИ экспертизе: 1.Азтсюское озидетельство СССР ЛЬ 400586. кл. С 97 D . 1974. 2.Пагеит США Ле 2919275. :кл. 250-268, элублик. 1959. 3.Патент США Л 3105019, кл. 203-44, олу5л.и;:. 1964. 4. Патент США ,ь 2622084. кл. , о,. .1951.