Способ получения орто- и пара-анизидинов Советский патент 1944 года по МПК C07C217/84 

Как известяо, орто- и пара-анивидины получаются лутём восстановления орто- и пара-нитгроаиизолов, которые, в свою очередь, получаются метоксилированием соответствующих нитрохлорбензолов.

Выделение чистых орто- -и паранитрохло|рбеязолов из смеси, получающейся в результате нитрования хлорбензола, осуществляется путём папеременного вымораживания л разгонки на специальной колонке сложного устройства. Эта операция сопровождается довольно частыми, особенно в летнее- время, отравлениями занятых на ней ра.бочих.

Предлагается способ получения орто- и пара-анизидинов путём метоксилироваиия смеси орто- и пара-нитрохло;рбепзолов, полученных нитрованием хлорбензола, с применением или без применения частичного от1деления пара-изамера и последующим восстановлением % разделением смеси орто- и пара-нитроанизолов.

Получение чистых орто- и параанизидинов из неразделённой омеси нитрохлорбензолов имеет то преимущество, что исходное сырьё не нуждается в дорогой и вредной для здоровья рабочих очистке.

И р и мер. В автоклав на 3,0 л. снабжённый мешалжой, загружают 1510 см- 98-процентного метрловюго спирта и 315 г эвтектической смеси орТО- и пара-нитрохлорбензолов. состоящей из 60 % орто-и 40% пара-изомера. Затем при размещивании добавляют 152 см раствора едкого натра, содержащего 680 г NaOH в литре раствора, наблюдая при этом, чтобы те мпература не поднялась выше 35°. у втоклав герметически закрывают и в течение 1,5 часов нагревают реакц-иониую массу до 80°, а затем дают выдержку в течение 16 часов, постеттенно поднимая температуру до 95. Максимальное давление к концу выдержки 2, 3 атмосферы.

По окончании выдержки масс охлаждают до 20-25° к для нейтрализации части избыточной щёлочи приливают 46,0 см концентрированной соляной кислоты, после чего отгоняют избыточный метиловые спирт. Затем в автоклав наливают 1 л горячей воды и при размещивании растворяют ею образовавшуюся поваренную соль и небольщое количество нитрофечолов. Затем содержимое автоклава выливают в делительную воронку на 2,0 л и послеотстаивания отделяют нижчшй слой нитроанизолов, который промывают тёплой водой вторично.

Выход нитроанизолов по даиному способу 92-95% от теории.

Смесь пара- и орто-нитроанизолов загружают в редуктор на 2,0 л, снабжённый мешалкой и обратным холадилвником, и туда же приливают 1320 г 22-процентвого раствора сернистого натрия, нагревают при харошем размешивании до 100° и дают выдержку при этой температуре в течение часов. По окончании выдержки массу охлаждают до 25-30° и переносят в делительную воронку на 2 л. По отстаивании верхний слой, состоящий из смеси анизидинов, отделяют и дважды промывают порциями по 100 см воды. Промывная вода идёт для растворения сернистого натрия для следующей операции, а сырая смесь ализидинов поступает на разгонку. Выход анизидинов на нитроанизолы 92-94% от теории.

Смесь анизидинов подвергают разгонке в приборе, состоящем из хуба на 1 л, на который плотно насажена разгонная колонка, представляющая собой стеклянную трубку с внутренним диаметром 20 мм и высотой 40 см, нанолнеклую стеклянными кольцами Рашига с внутренним диаметром 3 мм и высотой 5 мм. К верхнему концу колонки пришлифован дефлегматор, лредставляющий собой обычный прибор де-Конинга с диаметром шара 5 СЛ1 и высотой нижнего натрубка в 11 см. Дефлегматор сое, динён с холодильником и нриемнихами.

В куб наливают 700 г сырой смеси анизидинов, состоящей из 40% пара- и 60% орто-изомера и вклю чают вакуум в 730-740 мм. При этом до те.мпературы 40-45° отголяется вода, которую отделяют, затем, при темнературе 126-128°, перегоняется первая фракция весом в 245-255 г, застывающая при 4,4-4,7°, т. е. представляющая собой чистый орто-анизидин. Вторая фракция перегоняется при температуре 128--136° весом в 255-265 г и представляет собой смесь орто-и пара-изомеров. После этого разгонку останавливают, меняют колонку па такую же, но длиной в 20 см и отгоняют третью фракцию весом в 140-150 г, застывающую при температуре 56,3-56,5°, представляющую собой чистый нара-анизидин. Остаток в кубе выгоняется при следующей онерации разгонки. В одну разгонку, следовательно, получается в чистом виде около 60% от загруженного ортоганизидина и около 65% пара-анизидина. Промежуточную фракцию (35- 40% от загрузки) присоединяют к следующим продуктам разгонки.

Предмет изобретения

Способ нолучен.ия орто- и параанизидинов путём метоксилирования нитрохлорбензолов с последующим йосстановлением нитроанизолов, о т л и ч а Ю щ и и с я тем, что метоксилированию подвергают смесь орто- и пара-нитрохлорбензолов, полученных нитрованием хлорбензола, и смесь орто- и пара-нитроанизолов восстанавливают и разгоняют.