Изобретение касается способов алкнлирования эфиров о- и я- аминофенолов.
Известные способы алкилпрования орто- и парааминофенолов не позволяют вводить алкильный радикал в ароматическое кольцо преимущественно в м- положение.
В данном изобретении, с целью алкилирования в положение бензольного ядра, исходные эфиры аминофенолов растворяют в 80 - 95%-ной серной кислоте при температуре 20-50° с последующей обработкой реакционной смеси вторичным или третичным спиртом или олефином при температуре О - 80°.
На один моль ароматического амина берут 260-400 мл 80- 95%-ной серной кислоты (в зависимости от природы амина). Вторичный или третичный спирт или олефин также в количестве одного моля вводят в раствор амина в серной кислоте с такой скоростью, чтобы обеспечивалось полное протекание реакции без накопления вводимого реагента в реакционной массе. После окончания реакции смесь охлаждают, разбавляют водой, нейтрализуют (при охлаждении) водным раствором аммиака и отделяют маслянистую смесь аминов, которую очищают известным путем.
Ир и мер 1. 1 моль (123 г) о-апизидина растворяют в 400 мл 80%-ной серной кислоты, следя за тем, чтобы температура не превышала 40 - 50°. Иосле добавления всего количества о-анизидина смесь размещивают до растворения всего осадка сульфата о-анизидина. Затем смесь охлаждают до 5° и из капельной воронки добавляют третичный бутиловый спирт с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10°. Размещивание продолжают еще в течение четырех часов при температуре 50°, после чего смесь охлаждают, выливают в 800 г льда и нейтрализуют водным раствором аммиака до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумаге. Образовавщийся маслянистый слой аминов отделяют от раствора сульфата аммония, промывают водой и сущат
№ 144486-- 2 -
едким натром. Получают 114 г смеси аминов. При .разгонке этой смеси под вакуумом получают 2-амино-4-третичный бутиланизол с температурой кипения 122 - 126° при остаточном давлении 7 мм рт. ст. Выход -39% от теоретического.
Пример 2. 0,5 моля (61,5 г) о-анизидина растворяют в200 мл 80%-ной серной кислоты при температуре не выше 40°, после чего добавляют 0,5 моля (50 лл) циклогексанола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50°. Затем емееь охлаждают выливают в 400 г льда и прн охлаждении нейтрализуют водным раствором аммиака до щелочной реакции. Смесь аминов отделяют от раствора сульфата аммония, отгоняют непрореагпровавший о-анизидин и некоторое количество образовавшегося цнклогексена с водяным паром и после охлаждения отделяют целевой продукт, оставитийся в перегонной колбе. Вес 50 г (около 50Vo от теоретического). После перегонки в вакууме получают чистый 2-амино-4-циклогекс:;ланизол с темиературой кипения 177- 180° при остаточном давлении 7 .VLU рт. ст., застыва;,;щий в кристаллы с температурой плавления 56°.
Пример 3. Аналогичным образом алкилировапие.м л-анизиди 1а третичным бутиловым спиртом в 85%-ной серной кислоте при температуре, не превышаюшей 10°, получают 4-амино-2-третичиый бутилаиизол: с температурой кипения 134° при остаточном давлении Ю.ижрт. ст. Выход- 21% от теоретичеекого.
Предлагаемый способ может быть использован для получения продуктов, используемых для ледяного крашения, для синтеза азокрасителей в качестве пластификаторов и антиокислителей.
Предмет изобретения
Способ алкилирования эфиров О и д-аминофенолов, отличаюшийся тем, что, с целью алкилирования в я-положение бензольного ядра, исходные эфиры амииофеиолов растворяют в 80 - 95%-ной серной кислоте прн температуре 20 - 50° с последующей обработкой реакционной смеси вторичным или третичным спиртом или олефином при температуре О - 80°.
