Способ получения о-,п- или маминобензонитрилов Советский патент 1979 года по МПК C07C121/52 C07C120/00 

Изобретение относится к новому способу получения О-, п- или w-аминобензонитрилов, которые используют в качестве промежуточных продуктов в синтезе ряда физиологически активных веществ, красителей. Известен способ получения 4-аминобензонитрила, по которому моноаце тат фенилендиамина обрабатывают нит ритом натрия, полученную диазониевую соль подвергают взаимодействию с цианистой медью, после чего обрабатывают серной кислотой l . Кроме того, известен способ полу чения о-, п- или лл-аминобензонитри лов, заключающийся в том, что соответствующий нитробензонитрил восста навливают водородом под давлением при температуре ДО-С в присутствии никелевого катализатора.Исходные вещества нитробензонитрилы могут бы получены при взаимодействии нитробе альдегидов со смесью солянокислого гидроксиламина и пиридина в присутствии уксусного ангидрида 2 . Недостатком известных способов является их многостадийность и трудоемкость и сравнительная труднодоступность исходных соединений. Целью изобретения является упрощение процесса ,и расширение сырьевой базы. Поставленная цель достигается тем, что метиловый эфир/ о-,п- или АЛ-нитробензойной кислоты подвергают взаимодействию с аммиаком под давлением 7-10 ат при температуре 340360°С в присутствии -у-окиси алюминия. Целевой продукт выделяют с выходом 60-65% от теории. Предлагаемый способ является каталитическим, в нем отсутствуют промежуточные стадии и непосредственным продуктом реакции является целевой продукт. В данном способе в одну стадию на гетерогенном катализаторе осуществляется восстановление нитрогруппы и замена эфирной группы на нитрильную. Преимуществом данного способа является также и то, что в качестве исходного продукта для получения ,лл-аминобензонитрила может быть использован отход промышленного производства диметилтерефталата метиловый эфир бензойной кислоты, а в качестве катализатора общедоступный и дешевый катализатор - окись алюминия. Процесс осуществляют в установке проточного типа.

Пример 1..18,1 г (0,1 моль) метилового эфира п-нитробензойной кислоты пропускают с объемной скоростью 0,24 ч над катализатором, .AEg 3 нагретым до 350°С, под давлением аммиака 10 ат. После кристаллизации выделяют 7,55 г (64% в расчете на взятый метиловый эфир п-нитробензойной кислоты) п-аминобензонитрила. Т.пл. 85-86°С.

Содержание азота, %: вычислено 23,72; найдено 23,59.

Пример 2, 18,1 г (0,1 моль метилового эфира о-нитробензойной кислоты пропускают fc объемной скоростью 0,25 ч над катализатором, нагретым до 355 °С, под давлением аммиака 9 ат. Кристаллизацией выделяют 7,1 г (60% в расчете на взятый .метиловый эфир о-нитробензойной кислоты) о-аминобензонитрила. Т.пл. 6970°С.

.Содержание азота,,%: вычислено 23,72; найдено 23,61.

Пример 3. 18,1 г (0,1 моль) метилового эфира лл-нитробензойной кислоты пропускают с объемной скоростью 0,24 ч над катализатором ДЕ OjJ нагретым до 350°С под давлением аммиака 9 ат. Кристаллизацией выделяют 8,1 г (68% в расчете на взятый метиловый эфир лл-нитробензойной кислоты) лл-аминобензонитрила. Т.пл. 53-54С.

Содержание азота, %: вычислено 23,72; найдено 23,67,

Формула изобретения

Способ получения о-, п- или лл-аминобензонитрилов, о тл и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, соответствующий метиловый эфир О-, п- или м-нитробензойной кислоты подвергают взаимодействию с аммиаком под давлением 7-10 ат при температуре 340-360с в присутствии J-окиси алюминия.

20Источники информации, принятые во

внимание при экспертизе

1.Богословский В.М. О получении анизаль аминобензонитрила. ЖОХ, 8, 1938, с, 1784-1785.

2.Патент Германии № 523273, кл. 12 С}, 6/02, 1927.