Способ получения калиевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения 3-хлор-2-ацетиламиноантрахинона Советский патент 1981 года по МПК C07C97/24 C09B1/16 

НИИ, восстановлением З-хлор-2-ацетиламиноантрахпнона металлом и этерификацией при 50-55° С пиридинийангидридо - Nсульфокислотой в среде пиридиновых оснований, обработкой пиридиниевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона раствором соды или щелочи, отгонкой пиридиновых оснований, экстракцией и выделением целевого продукта в качестве ацетилирующего агента используют хлористый ацетил или смесь уксусной кислоты и хлористого тионила, процесс осуществляют при 75-80° С в среде бензола в присутствии пиридиновых оснований при мольном соотнощении З-хлор-2-амипоантрахинон : ацетилирующий агент : пиридиновое основание, равном 1:1,3-1,43:0,96-1,53, отгоняют бензол и полученную пиридиновую суспензию З-хлор-2-ацетиламиноантрахипона непосредственно подвергают восстановлению и этерификации.

В качестве пиридиновых оснований желательно использовать пиридин пли смесь 2-, 3- и 4-метилпиридинов и ацетилирование З-хлор-2-аминоантрахинон.а вести при мольном соотнощении уксусная кислота : хлористый тионил, равном 1,08-1,11:1,0.

Сущность способа заключается в следующем.

З-Хлор-2-аминоантрахинон ацетилируют хлористым ацетилом или смесью уксусной кислоты и хлористого тионила при мольном соотнощении 1,08-1Д1 : 1,0 в среде бензола в присутствии небольщого количества пиридиновых оснований при температуре 75-80° С в течение Л-2 ч. По окончании ацетилирования к реакционной массе добавляют рассчитанное количество пиридиновых оснований и отгоняют бензол, который используют для проведения следующих операций ацетилирования.

Полученную пиридиновую суспензию З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона прибавляк)т к заранее приготовленной пиридинийангидро-Ы-сульфокислоте, добавляют железный порошок, подогревают и выдерживают при заданной температуре до окончания реакции образования пиридиниевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламипоантрахинона. По окончании реакции массу выливают в содовый раствор, отгоняют пиридин, натриевую соль кислого дисернокислого эфира экстрагируют из осадка, высаливают из раствора хлористым калием и фильтруют.

Пример 1. При размещивании к 75 мл бензола приливают 3,2 мл пиридиновых оснований и при температуре не BbiHie 20° С прибавляют 3,2 мл хлористого ацетила и 8,9 г 5100%-ного З-хлор-2-аминоантрахинона. Реакционную массу подогревают до 75° С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч до окончания

реакции ацетилирования. По окончании реакции к реакционной массе приливают 30 мл пиридиновых оснований и отгоняют бензол, который используют для проведения последующей операции ацетилировапия.

После отгонки бензола полученную пиридиновую суспензию З-хлор-2-ацетиламипоантрахинона выливают в пиридинийангидро-М-сульф6кислоту, полученную прибавлением при температуре не выще 20° С 13,5 мл хлорсульфоновой кислоты к 50 мл пиридиновых оснований, прибавляют 7,5 г железного порощка, подогревают до 50° С

и выдерживают при этой температуре 2 ч до окончания реакции образования пиридиниевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона (реакции этерификации).

По окончании реакции массу выливают в заранее приготовленный содовый раствор (35 г кальцинированной соды в 350 мл воды) для перевода пиридиниевой соли в натриевую, после чего при пониженном

давлении (остаточное давление 20- 40 мм. рт. ст.) и температуре 50° С отгоняют пиридиновые основания.

Оставщуюся после отгонки пиридиновых оснований массу в количестве 70 мл

подогревают до 55° С и фильтруют для отделения железосодержащего щлама. Осадок па фильтре промывают горячей водой (температурой 55° С) до полного извлечения натриевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения 3-хлор2-ацетиламиноантрахинона. К полученному раствору (135 мл) при 40° С прибавляют 12,5 1г хлористого калия, охлаждают до 20° С и размепшвают при этой температуре 4 ч.

При положительном результате анализа на конец высаливания полученную калиевую соль кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинопа фильтруют, взвещивают и анализируют.

Получают 28,3 г пасты с содержанием калиевой соли дисернокислого эфира 60%,

что составляет 91,4%, считая на загруженный З-хлор-2-аминоантр хинон.

Пример 2. При размещивании к 75 мл бензола, полученного со стадии ацетилирования, как описано в примере 1,

приливают 3,2 мл пиридиновых оснований, при температуре не выще 20° С прибавляют 3,2 мл хлористого ацетила и 8,9 г 100%-ного З-хлор-2-аминоантрахинона. Реакционную массу подогревают до 80° С,

выдерживают при этой температуре 1 ч до окончания реакции ацетилирования и далее ведут процесс, как описано в примере .1.

Полученный после проведения процесса ацетилирования бензол используют для

проведения последующей операции ацетилирования З-хлор-2-аминоантрахинона.

К 140 мл полученного после извлечения из железосодержащего шлама раствора натриевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона при 40° С прибавляют 15,4 г хлористого калия, охлаждают до 20° С и размешивают при этой температуре 4 ч.

После фильтрации полученной калиевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона получают 29,2 г пасты с содержанием калиевой соли кислого дисернокислого эфира 58,5%, что составляет 91,9%, считая на загруженный З-хлор-2аминоантрахинон.

Пример 3. При размешивании к 75 мл бензола приливают 3,2 мл пиридийовых оснований, 2,8 мл уксусной кислоты, 8,9 г -100%-ного З-хлор-2-аминоантрахинона и 3,2 мл хлористого тионила. Реакционную массу подогревают до 80° С и выдерживают при этой температуре 2 ч до окончания реакции ацетилирования. По окончании реакции к реакционной массе приливают 30 мл пиридиновых оснований и отгоняют бензол, который используют для проведения последующей операции ацетилирования. Далее процесс ведут, как описано в примере 1.

К 120 мл полученного после извлечения из железосодержащего шлама раствора натриевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоеш,и:нения 3-хлор-2-1ацетиламиноантр ахинона при 40° С прибавляют 10,2 г хлористого калия, охлаждают до 20° С и размешивают при этой температуре 4 ч.,

После фильтрации полученной калиевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетила-миноантрахинона получают 31,0 г пасты с содержанием калиевой соли кислого дисернокислого эфир.а 53,i8%,. что составляет 89,7%, считая на загруженный З-хлор-2аминоантрахинон.

Пр и м е р 4. При размешивании ,к 75 мл бензола, полученного со: стадии ацетилирования, как описано-в примере 3, прибавляют 3,2 мл пиридиновых оснований, 3,8 мл уксусной кислоты, 8,9 г 100%-ного З-хлор-2-аминоантрахинона и 3,2 мл хлористого тионила. Реакционную массу подогревают до 80° С и выдерживают при этой температуре 2 ч до окончания реакции ацетилирования. По окончании реакции к реакционной массе приливают 30 мл пиридиновых оснований и отггоняют бензол, который используют для проведения последуюшей операции ацетилирования. Далее процесс ведут, как описано в примере 1.

К 130 мл полученного после извлечения из железосодержащего щлама раствора натриевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона при 40-42°С прибавляют 13 г хлористого калия, охлаждают до 20° С и размешивают при этой температуре 4 ч.

После фильтрации полученной калиевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона получают 29,0 г пасты с содержанием калиевой соли кислого дисернокислого эфира 57,0%, что составляет 89,0%, считая на загруженный З-хлор-2-аминоантрахинон.

В таблице приведены условия проведения опытов и полученные результаты.

Предлагаемый способ позволяет значительно упростить технологию производства калиевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона за счет исключения технологических стадий выделения, фильтрации, промывки, сушки и размола 3хлор-2-ацетиламиноантрахинона, в два раза сократить длительность технологического процесса и увеличить мощность производства. Кроме того, получение калиевой соли кислого дисернокиского эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона без вьщеления из реакционной массы З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона позволяет исключить образование сточных вод, содержащих серную кислоту, улучшить условия труда и снизить затраты сырья на

1 т. продукта.

Формула изобретения

1. Способ получения калиевой соли

кислого дисернокислого эфира лейкосоединения З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона ацетилированием З-хлор-2-аминоантрахинона ацетилирующим агентом при нагревании, восстановлением З-хлор-2-ацетиламиноантрахинона металлом и этерификацией при 50-55° С пиридинийангидро-Н-сульфокислотой в среде пиридиновых оснований, обработкой пиридиниевой соли кислого дисернокислого эфира лейкосоединения 3хлор-2-ацетиламиноантрахинона раствором сады или щелочи, отгонкой пиридиновых оснований, экстракцией и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве ацетилирующего агента используют хлористый ацетил или смесь уксусной кислоты и хлористого тионила, процесс осуществляют при 75-80° С в среде бензола в присутствии пиридиновых оскований при мольном соотношении 3-хлор2-аминоантрахиион : ацетилирующий ;агент : пиридиновое основание, равном 1 : 1,3- 1,43 : 0,96-1,53, отгоняют бензол и полученную пиридиновую суспензию З-хлор-2ацетиламиноантрахинона непосредственно

910

подвергают восстановлению и этерифика-антрахинона ведут при мольном соотно-.

ции.шении уксусная кислота i хлористый тио2.Способ по п. 1, отличающийсянил, равном .1,08-,1,11 : 1,0. тем, что в качестве пиридиновых оснований применяют пиридин или смесь 2-, 3-5 Источник информации, принятый во и 4-метилпиридинов.внимание при экспертизе:

3.Способ по п. 1, отличающийся1. Патент Германии № 547083, кл. 12 q, тем, что ацетилирование З-хлор-2-амино-37, 1932 (прототип).

878765