Способ получения триазапентадиенов или их солей Советский патент 1979 года по МПК C07C119/00 A01N9/20 

заклюШющийсяа в том, что формамвдин формулы П Rt . fHj:. где К и имеют указанные значения8 подвергают взаимодействию с имидатом формулы III - .RgO-C N-R,, где R и bfj имеют указанные значени:Я, Rj алкил с. 1-4 атомами углерода; с пбслёдующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. PeaKHHto. проводят нри.. нагревании при 70-75 С в течение нескольких часов с последующим выпариванием реакционной смеси досуха, прибавляют инертный растBOpHTenb,i например изо октан, и очищают целевой прод ук1Ч-Делевой нродУтст выделяют либо всвободном виде, либо в виде соли, используя для этого такие кислоты, как малеиновая, цитраконовая, П р и м е р 1. А. Муравьиную кисло ту (9O°/o-HjToj 4,02. л) фибавляюТ к раствору циклогексиламина (3 кг) в толуоле {Ю л) в течение 2 ч и во время этого периода температура поднимается до 92 С Образовавшуюся двухфазнуто смесь на ; гревают при температуре кипения с обрат ным холодильником с .ловушкой Дина и Старка в .течение 18 ч и в этот период времени выделение воды прекращается. Растворитель удаляют быпариванйем в вакУуШ й продукт -.N -циклогексилформамид (3,837 кг) выделяют прямой отгонкой при температуре около 165°С ,-й лений 18 мм рт.ст. ; Б. К суспензии фторбората трйэтилок сонии {132о кг) в диэтиловом эфире (4л) прибавляют в течение 1 ч зЬ мин М-ЦИклогексилформамид (806 г) в атмос фере а;зота. После перемешивания в теч ние 5 ч и выдержки в течение ночи разделяются два слоя и нижйий слой промывают диэтиловым эфиром (2 порции по 2 л). Затем прибавляют диэтиловый эфир (3 л) и три этил амин до получения основного раствора,. , .; После перемешивания в течение еще 30 мин твердое вещество собирают и про мывают диэтиловым эфиром. Объединенны фильтрат и промывные воды выпаривают И получают отгонкой продукт - этил- N-

644377 -«иклогексилформнмидат (615 г), кипящий лри температуре 85-87 0 под давлением 40 мм рт.ст, В, Раствор 2,4-ксилидина (3 кг) в иетиловом зфйре(12 л) обрабатьшают медленно подаваемым .потоком хлористого во орода до завершения образования соли. Продукт - гидрохлорид 2,4-ксилидина (3,7 кг} собирают, промывают дизтиловым эфиром и сушат в вакууме. К шламу гидрохлорида 2,4-ксилидИна (32 г) и N -ме тилформамида (35,4 г) в безводном толуоле (160 мл) прибавляют хлорид бензо сульфонила (40,6 г) в течение 15 мин. После перемешивания в течение ночи при окружающей температуре прибавляют воду (406 мл), слои разделяются и водный слой подщелачивают до рН 9 50%-яым водным раствором гидрата окиси натрия. Образовавшийся твердый продукт - N -метил-, N-(2,4-диметилфеиил),-4)ормамидин (31 г) отфильтровывают, тщательно промывают в.одой и сушат в вакууме при тем- пературе 5Q С. . Г. .Смесь, состоящую из N-метил.- N( 2,4-диметилфенил)-формамидина (20 г) и этип- Н-циклогексилформимида- та (40 г) перемешивают и нагревают при температуре 7О-75 С под давлением . 20 мм рт.ст. в течение 1 ч 30 мин. За- .тем смесь выпаривают, к остатку прибавля бт изооктан (400 мл) и после перемешивания в течение 1 ч удаляют некоторое количество нерастворившегося продукта. Фильтрат обрабатывают углем (норит ф 5 г) и основной окисью алюминия (5 г), раэбавляют дополнительным количеством изооктана (50 мл)и охлаждают до температуры - . Белое кристаллическое твердое вещество бьютро отфильтровыва- ют промывают изооктаном (50 мл при ) и петролейным эфиром (температура кипения ЭО-40 С, 50 мл при - б6°С) и сушат в вакууме при температуре 35t, Продукт (30 г) по данным анализа и плавления идентичен продукту примера 1, т.е. представляет собой 1--1Шклогексил 5-( 2,4 диметилфенил)-3 метил-1,3,5- -триазапента-1,4-диен. Формула изобретения СпосЬб получения триазапентадиенов общей формулы 1 -,, Г где - метил, - suiop или метил, с 5-6 атомами углрRJ циклоалкил рода или алкил с 1-2 атомами углерода, замещенный циклогексилом или фенилгругепой, которая может быть замещена также метил- или диметоксигруппой, Rv- - водород или алкил с 1-2 атомами углерода, или их солей, о т я-и ч а ю .щ и и с я тем, что формамидин формулы П где 2 ®- указанные значения, подвергают, взаимодействию с имидатом формулы 1П R50-C N-R3, где R, и К 4 имеют указанные значения, RJ - алкил с 1-4 атомами углерода, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе. 1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, М., Химия, 1968, с. 498.