Способ получения алкил(арил)фенолформальдегидной смолы Советский патент 1983 года по МПК C08G8/12 

Изобретение относится к технологии синтеза апхш1(арил)фенопааьдегидных смол, примевябмьсс в лахокрасочвой про мышлешюсти для иатчэтоБпениа явков, а также в шинной промышленвостн в si честве вулкани юших агентов и дла изготовления клеев..

Известев citoco6 лолучекеаз, фенол в алкил(арил)феналамшюфорлалЬ|Дегцавых смол путем козд знсааии замешенного влн.д Hee Qh iteHHoro фенола с твердой модн формальдегида в ПРИСУТСТВИЕ феноламинной смолы в качестве усЕОри теля реакшш. Общая продолжительность синтеза 2,5-3 ч l3.is

Недостатке способа явпяетря н ю можность регулирования проаесса вследствие Дурного течения реакшш; подучев ная по данному способу cM(ia имеет содержание метилооьных групп 4-6%, в 20 результате чего смола обладает слабой реаюшонной способностью по отнсяпению к растительным маслам, что вызывает необходимость повышения температуры

синтеза лаков приводящая к потемнению готового продукта.

Наиболее близким по технической сущности к. предлагаемому яззляется способ получения алквл(арш1)фено; формальдегидной смолы конденсашей замещенного фенола с формальдегидом при нагревании .в присутствии катализатора - едкой щелочи. Сущность способа заключается в следующем. В приготовленную при 2С в течение 2 ч и охлажденную до Т « 5О55 С натровую соль п- грет утилфенола вводят формалин и проводят ксязденсаяию при Т « в течение 2 ч. Полученный продукт ковденсашга выделяют, нейтрализуют ЗО%-ной серной кислотой с последующей промывкой, подвергают вакуум-сушке и термообработке при Т 120-1400С 2} .

Недостатком известного способа является длительность технологического про цесса, большие потери фенола и формальдегида с промы ЬОУ1и водами. Кроме того, сзмола, полученная указанным способом. имеет большое чиспо метнлояьшых груш (10-14%), что приводит к ограниченной совместимости с растительными маслами. Лаки на основе этой сгмолы сорные. Цель изобретения - упрощение технологического процесса и улучшение качества смольи Цель достигается тем, что в известном способе по; гчения алкил(арил)фенол- формальдегидной смолы конденсацией замещешюго фенола с формальдегидом при нагревании в присутствии катализатора, ковденсадшо замещенн ого фенола с формальдегидом проводятпри 5О-120С до образования стабильного количества метилольных производных замещенного фенола в присутствии 0,5-5% триэтиламина от веса замещенного фенола сдальнейшей конденсацией продукта реакции в присутствии 0,5-5% гексаметилентетрамина от веса замещенного фенола. П ркм ер 1, В реак1Шо1шую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с термометром загружают 140 г 37%-ного раствора формалина, 3 г триэтиламина. После десят1Ш1шутного перемещива гая загрузкают 2ОО г У -третбутилфенола.Смесь нагревают до 78-85 С и вьщерживают при этой температуре 1,5 ч до получения стабильного количества метилольных производных. Затем загружают 5,3 г уротро пина и продолжают ковденсаяшо при 78- 82 С в течение 1,5 ч. По окончании второй стадии ксащенса оди реакционную массу подвергают вакуум-сушке при ВО-ЭО С в вакууме 4ОО65О мм рт. ст. для обезвоживания полученной смолы. После сушки реакционную массу назтревают до 110-140 С и Bbraejv живаЮт до достижения точки плавления СМОЛЬ BS-SS C. Выход смолы 238 г, Содержшше метипольных групп - 9,8%. П р и м е р 2, Получение смолы осуществляют по приме 1, В качестве исходных компонентов 17О г 37%- кого раствора формалина, 1,0 г триэтгаламина, 277 г И -октилфенола и 10 г уротропина. Выход смолы 315 г,, содержание метилольных грузш 5,2%. . Примерз. Потчгчение смолы осуществляют по примеру 1, В качестве исходных компонентов берут 170 г 37%ного раствора формалина, 10 г триэтюьамина, 219 г парафедшлфенола и 1 г уротропина. Выход смольГ 248 г, содержание метилольных групп 6,7%. П р И м е р 4. Получение смолы осуществляют по примеру 1, В качестве исходных компонентов берут 17О г 37%ного раствора формалина, 3 г триэтиламташ, 200 г h-третичного 0утилфенола и 5,3 г уротропина. Выход смолы 236 г, содержание метилольных грухш 8,1%. П р и м е р 5. Получение смолы осуществляют по примеру 1. Б качестве исходных компонентов берут 170 г 37%- ного раствора Формалина, 3 г триэтиламина, 200 г Ц-третамилфенола, 5,3 г уротропина. Выход смолы 238 г, содержание ме- тилольных групп 7,3% Примере. В реакционную колбу с мешалкой загружают 2ОО г YI-треткч.iHoro бутилфенола, 63 г параформальдё- гида и 3 г триэтиламина. Содержимое нагревают до 110-120 С, при которой происходит полное 1)астворение смеси, и вьщерживают при этой температуре 30 мин. Затем загружают 3 г уротррпина и продолжают конденсацию еще 30 мин, далее реакционную массу подвергают термообработке при 120-14О С до достижения точки плавления смолы 55-85 0. Выход смолы 242 г, содержание метилольных групп 1О,О%. Пример 7. В реакционную колбу с мешалкой загружают 200 г п-третичного бутт лфенола, 91 г паральдегида и 10 г триэтиламина. Содержимое колбы нагревают до и проводят конденсаш ю в течение 1,5 ч. Затем загружают 1Q гуротропина и продолжают конденсацию еще ч. Затем реакционную массу подвергают термообработке нри 12О-18О С до достижения точки хшавления 55-85 С. Выход продукта 221 г. Способ позволяет получить смолу с числом метилольных групп 5-10%, обладающую хорошей совместимостью с растительными маслами, что приводит к уменьшению сорности лака, упростить технологический процесс, исключив стадии получения натровых солей, нейтрализацию серной кислютой продуктов конденсации, стадию разделения смоляной части от водно-солевой и промывку. Эмаль ва основе этой смолы дает покрытие по TBej дости, превосходщцее покрытие эмали на основе смолы, полученной по техногюгкчео кому регламенту, 247-74.

Экономический эффект от синтеза смолы по предлагаемому способу 125 тью. руб. в год.

Ниже приведены физиконмеханические свойства смолы.

Содержание метилопьньк rpfynn, %8,4

Сплавляемость смолы

с льняным маслом при

Т 24СРс в течениеВьщержи2О минвает

Раствор сплава в yafiiv. Прозрачспирите . ный

Налиь padtBopa сплава.

на стекле.Чистый

Сплавляемость смолы

с подсолнечным маслом при 240 С в течение 20 мин . . Раствор сплава в уайт сшфите

Налив раствора сплава на стекле

Показатели лаковой пле Высыхание при 18-23

практическое, ч

Твердость по маятниковому прибору :

гост 5233-67 Прочность пленки при

ударе ГОСИ 4765-73

Бяеск пленки, %

Стойкость к 3%-iBOMy

раствору NaCe в те-

чение 24 ч

Стойкость к действиюБез

воды при 40 ± визменетечение 10 минний

Стойкость к 0,5%-йому

раствору 72%-« ого

хозяйственного мыла в

течение 15 мин при

40-5 СР С и вьодержке

на воздухе в течение

1ч.

Укрьтистость на сырую

пленку ,1

Формула изобретения

Способ получения алквот(арил)фено формальдегидной смолы конденсацией замещенного фенола с формальдшидом при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса .и улучшения качества смолы, ко денсашпо замещенного фенола с формарЛЬ дегидом проводят при 50-12О С до образования стабильного количества метвлолышх производных замешенного фенола в тфисутствии 0,5-5% триэтиламина от веса замещенного фенола с дальнейшей кондаасашей продукга реакции в присутствии 0,5-5% гекхзаметялентетрамина от веса замещенно(го фенола.

Источники инфорбмаишэ, принятые во внимание при экспертизе

1.Авт чхзкое свидетельство СССР № 350802, кл. С 086 8/12, 197О.

2.Технологический регламен ТУ-247-78. Способ получения алквпфенольной смолы (прототип).