Способ получения полиаминов Советский патент 1979 года по МПК C08G73/02 

(54) СПОСЮБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИНОВ

Соединения, получаемые по предлагаемому способу, применяют в качестве стабилизаторов полимеров, предохраняющих полим ы от воздействия света, тепла и процесса старения. Особенно эффективны эти стабилизаторы по отношению к полиолефинам. Стабилизирующее действие достигается за счет смешения поли-- If - ((JH.2 jp

jfjLcKs сн5ч

СНз

. CH,- lfснэ

к

мера с небольшим количеством полиамя нов по изобретению, причем достаточно ввести в полимер 0,1 вес.% стабилизатора.

Некоторые полиамины, согласно изобретению, могут, например, иметь следующий состав:

-IT-CHx-CH 2

вн йп , «3

н

л

сн

сн. If - f- сн- еН 2- If- СН2- ОН- (JH 2 где р - от 2 до 10; . R - алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода. Конденсацию проводят путем реакции бифункционального аминосоединения сбифункциональным дигалогенированным диёпокси- или галогенэпоксисоединением согласно общепринятой методике, например в присутствии щелочного гидрата для нейтрапизадии образующейся галоидной кислоты при те пературе выше комнатной, в присутствии спиртов, используемых в качестве растворителей для реакционной смеси. Наиболее предпочтительно соотношение реагентов 1:1, однако момшо применять реагенты и в другом соотношений - от 1:0,5 до 1:2. Поликонденсационные ами ноп одукты, получаемые по изобретению вещества смолистые, растворимые в метаноле.1 Пример. Получение N , N -бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)« гексаметилендиамина. 162,75 г (1,05 моль) 2,2,6,6-тет раметил-4-пипвридона растворяют в 20О см метанола 58 г (0,5 моль)ге4саметилендиамиЕга растворяют в 70 см 1 метанола. После внесения 0,5 г 10%-нс|й дисперсии платины в углероде смесь BEkiдят в автоклав рбъемом 1 л и гидрогенизируют при 80с и 50 атм в течейне 2ч.,. , После удаления катализатора и растворителя остаток перегоняют. Получают 177 г (9О%) конечного продукта с т.кия. 18О-181 С (0,1 мм рт,ст.}, Т.Ш1. 6162 С. N14,26. Найдено, %: , %: N14,21. Вычислено для Пример 2, Йолучениё Ы ,М-(2,2,6,6-тетраметил-4-пвперндин) этчлендиамина. 162,75 г (1,05 моль) 2,2,е,6-тет- раметил-4-пш1еридона, розтворяют в 200 см метанола, 30 г (О,5 моль) этилендиамина растворяют в 4О сл метанола. После добавления 0,5 л 1О%-вой дисперсии платины в углероде смесь вво- дят в автоклав объемом 1 л и гидрогениаиругот при 80 С и 50 атм в течение 2ч..-После удаления катализатора и растворителя остаток перегоняют. Получают 155,5 г (92%) конечного продукта с т.кип. 150-151 С (О,1 мм рт.ст.); т.пл. 80-81,С. Найдено, %: N16,51. Вычислено для 16,5 Пример 3. 9,25 г (0,1 моль) эпйхлоргидрина добавляют к раствору 33,8 г (0,1 моль) N ,м-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пипер ид ил ) этил енд иакшна Б 50 см метанола. Смесь нагревают с обратным холодильником 10 ч; в течёние последних 8 ч нагревания в небольшими одинаковыми ибрциями посте пенно вводят 4 г (О,1 моль) гвдрата окиси натрия в Фаблетках. После ок:онча пия добавления гвдрата окиси натрия .смесь нагревают с обратным холодильни ком еще 2 ч, затем отфильтровывают . образующийся в ре льтате хлорид натрия. Фильтрат сушат сначала путем удаления метанола при 7О-1ОО С, а затем путем нагревания до 12О°С в течение 4 ч под давлением 1 мм рт.ст. Получают 39 г хрупкого смолистого светло-желтого продукта, характеристическая вязкость которого, измеренная в О,5%-ном растворе в хлороформе при , 0,14 дл/г; содержание азота 13,6%. Пример 4. Синтез проводят согласно примеру 3. 9,25 г (О,1 моль) эпихлоргидрива добавляют в раствор 39,4 г (ОД моль) N. Ы-бис(2,2,6,6 -тетраметил-4-пиперид ил)-гексаметилен диамина в 50 см метанола. Получают 43 г хрупкого смолистого рщетло-желтого продукта с характеристической вязкостыр 0,18 дл/г, содержа ние азота 12,01%. Пример 5. Синтез проводят в условиях примера 3, используя 74 г (0,2 моль) N -бис(2-окси-3-хлорпроаил)-N-додешшамина, растворенного в 1ОО м метанола, и 67,6 г (О,2 мол М, {4 -бис(2,2,6,6-тетраметил-. -пиперидвл)-этилендиамина, растворенного в 120 см метанола. Кроме того, в течение последних 8 ч нагревания в смесь небольшими порциями регулярно добавля ют IS г (0,4 моль) гвдрата (ОКИСИ нат риа в таблетках. Получают 121 г плотного ЫяГкого светло-желтого продукта с характеристической вязкостью 0,15 Дл/г, содержание азота 10,45%, П р,и м е р 6. 33,8 г (0,1 моль) )SJ,N -бис(2,2,6,6-.тетраметш1-4-пиперидил)-этилендиамина, 34 г (О,1 моль) 2,2-бис-4-(2,3-эпоксипропоксифенил)пропана и 100 см метанола нагревают с обратным холодильником 8 ч. Затем растворитель удаляют сначала при нагревании до 100 С под нормальным давлением, а затем до 120 С под давлением 1 .мм рт.ст. в течение 2 ч. Получают 67 г хрупкого смолистого светложёлтого продукта с характеристической эязйостью 0,21 дл/г, содержание азота в ,18%., Пример 7. 78,8 г (0,2 моль) М , м-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина, 37,6 г (0,2 моль) 1,2-дибромэтана и 13О см изопропанола нагревают с обратным холодильником 2О ч, добавляя регулярно в течение последних 15 ч нагревания 16 ч (0,4 моль) NaOH в таблетках небольшими порциями. После завершения добавления N аОН смесь нагревают с офатным холодильникком еще 4 ч, затем реакционную смесь разбавляют 150 см бензола и фильтруют для удаления о азовавшегося бромида натрия. Фильтрат полностью в уШивают нагреванием сначала при 100 С и нормальном давлении, а затем вакуумом (2ч при 120 и давлении 1 мм рт.ст.). Получают 81 г хрупкого смолистог:о ветло-желтого продукта с характериств ческой вязкостью 0,12 дл/г, содержание азота 12,95%. Пример 8. 25 г полиамина, попученного в примере 3, растворяют в 100 см метанола. Образующийся раствор смешивают с 5 кг полипропилена, имеющего характеристическую вязкость 1,65 дл/г, остаток после - экстракции в ептане 96,5% и зольность ВО мл., с Б г стеарата кальция.;Смесь гранулируют в экструдере в бескислороженной атмосфере при 18О°С затем перерабатывают при следующих словиях: температура, ° С червяка 2501 оловки 23О, фильйрной пластины 230, аксимальное давление 35 кг/см . спользуемая фильерна5 пластина имет 40 отверстий диаметром 0,8 мм и ntmoK 4 мм. Нити, выходящие из фиьер, отбирают со скоростью 50Ом/мин. ытягййают их в атмосфере пара при 30 С; коэффициент вытягивания 3,3.

Полученные нити имеют следующую характеристику:

Титр, дтекс17

Прочность на разрыв, г/текс2,8

Относительное удлинение,. %85

После 1400 ч пребывания у приборе цт Ьпредояения атмосферных воздействий (везерометра) прочность на разрыв 1,8 г/текс.

Для сравнения: при использовании из вестных стабилизаторов прочность на разрыв после 500-часовой экспозиции в везерометре уменьшается вдвое, Формулаизобретения Способ получения полиамииов путем лоликонденсацин диаминов с бифункциональным соединением, содержащим галогены и/или эпоксидные группы, о т л ичающийся тем, что, с целью получения продуктов, обладающих способностью предохранять полимеры от воздействия света, тепла и процесса старения, в качестве диаминов используют продукт взаимодействия 2,2,6,6-тётраалкилзамещенного 4-пиперидона с алкилендиаминами и водородом под давлением 30-300 атм в присутствии катализатора гидрогенизании.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3532646, сл. 26О-78, 1972.