Полимерная композиция Советский патент 1980 года по МПК C08L23/00 C08L55/02 C08L75/04 C08K5/32 

енуда Лёния двух гидроксильных Жэ оксйкйслоты, алкиленгруппу йрилёнгруппу ИЛИ арилендиалкиленгруппу.

Если п 3, то R означает триациловую группу, происходящую от алифатической, ароматической или гетероциклической трикарбоновой кислоты, трикарбамоилгруппу, происхо дящую от трикарбаминовой кислоты, тристиокарбамоилгруппу, происходящую от тристиокарбаминовой кислоты, тЕ ехвапентную группу, получаемую путчем Удаления трёх гидроксильных групп из оксикисл:оты, алкантриилгруп пу, арентриилгруппу или арентриилтриалкиленгруппу.

Однако стойкость композиции к сгоранию недостаточно высокая,

Цель изобретения - повышение стойкости композиции к термоокислительной деструкции.

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция включающая полимер, выбранный из группы, содержащей полиолефин, акрилонитрилбутадиенстирольный сополимер и поли уретаи и производное пиперидина содержит в качестве производного пиперидина соединение формула

2 I

Vo-f-R

W,

J1

не

Сн,

3

-или 2 ;

15,- ацетил, фенилкарбамоил,

бутилкарбамоил, акрилойл, -- мётакрилойл или циклогексилкарбамоил; . при - ацетил, бензоил, стеароил, фенилкарбамоил, бутилкарбамоил или цикло гексилкарбамойл, :; . - t - СНа- (1 -

II о

II о

или

- С 1СН.17р с II 0 II ,

оо,

при следующем соотношении компонетов, вес.%:.

Полимер . 98-99,95

Производное пипери- 0,05-2

дина

Примерами применяемых согласно изобретению соединения являются следующие: . .

1-Ацетил-2,2,6,б-тетраметил-4-ацетйлЪксипиперидин

1-Ацетил-2,2,6, б-тетраметил-4-бензилоксипипеТридин

1-Ацётил-2,2, б, б-тетрамет11Л-4ггстеароилоксипиперидин

1-Ацетил-2,2,6,б-тетраметия-4-бензоилоксипиперидин

1-Ацвтил-2, 2,6 ,6-тетраг«1етил-4-бутилка бамоилоксипиперидин

1-Ацетил-2,2,6,6-тетраметил-4-(4-метоксифенил)-карбамоилоксипиперидин

1-Ацетил-2,2,6,6-тетраметил-4-циклогексилкарбамоилоксипиперидин5 1-Лкрилоил-2,2,6,6-тетраметил-4-бензоилоксипиперидин

1-(-Фeнилпpoпиoнил)-2,2,6,6-тeтpaмeтил-4-фeнилкapбaмoилoкcипиперидин

«л 1-Метилкарбамоил-2,2,6,6-тетра-. метил-4-стеарЬилоксйпйперидин

1-Циклогексилкарбамоил-2,2,6,6-тетраметил-4-циклогексилкарбамоилоксипиперидин

1-Фенилкарбамоил-2,2,6,6-тетра 5 метил-4-бензоилоксипиперидин

Бис-(1-аиетил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-оксалат ,

Бис (1-а1:етил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-изофталат 20 Бис (1-метакрилоил-2,2,6,6-тетрамётил-4-пиперидинил)-себакат

Бис-(1-метилкарбамоил-2,2,6,6-тет. ; .,раметил-4-пиперидинил)-сукцинат

Дифенилметан-4,4 -бис(1-ацетил25 -2,2,6,6-тетраметил-4-карбамоилоксипиперидин)

Применяемые по изобретению соединения можно получать известными способами. Так, например, 2,2,6,6-тет30 раметил-4-оксипипёридин сначала замещают в положении 1 остатком, предварительно определенным как RI и полученный таким образом N -замещенный 4-оксипиперидин затем из5 вестным методом этерфицирования в простой или сложный эфир или путем взаимодействия с иэоцианатом переводят в каждом случае в сложный эфир, простой эфир или уретаны.

Альтернативно можно 2,2,6,6-тет раметил-4-оксипиперидин сначала заместить в гидроксильной группе и затем провести замещение NH-rpynпы. для замещения пространственно затрудненной в этом случае NH-груп5 пы пригодны прежде всего реакции с хлоридами или гидридами карбоновой кислоты, с одной стороны, и реакции с изоцианатами, с другой стороны. Если R и RU одинаковы. Можно оба 0 заместителя ввйдитъ в одну реакционную стадию. Проведение таких реак: ций замещения описывается более подробно в примерах.

Соединения формулы I придают е полиолефинам высокую степень стабилизации против разложения под действием тепла или фотохимического разложения, особенно против Уф-лучей. Таким образом, способ по изобретению пригоден прежде всего для защиты 0 полиолефинов от действия света. . Соединения формулы I, не только по сравнению с обычными торговыми сзетостабилизаторами, но и по сравнению с известным соединением 1 5 отличаются улучшенной растворимоетью в полимерах, особенно в полиолефинах при одинаковом или превосходящем действии.

Другое преимущество соединений формулы 1 состоит в том, что они: не окрашивают субстрата, а, наобо.рот, предохраняют его от окраски под воздействием света и тепла.

Примерами полиолефинов служат полиэтилен, полипропилен и полистирол высокой и низкой плотности, полимеры бутен-1, 3-метилбутен, пентен-1 и со-и терполимеры олефинов, в частности этилен иЛи пропилен.

Другие полимерные светочувствительные материалы, свойства которых улучшаются благодаря добавлению к ним предлагаемых соединений, - это, например, природные и синтетические каучуки, причем последние, например, включают гомо-, со- и терполимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола.

Для осуществления предлагаемого способа пригодны, кроме того, поливинилхлорид, сополимеры винилденхлорида и винилхлорида, ацетат поливинила, а также конденсационные полимеры и полимеры присоединения, содержащие группировки простых и сложных эфиров (монокарбоновых кислот, сульфокислот.или углекислоты) , амидов или уретанов. Эти полимеры могут быть основой, например в красках и лакахСтабилизаторы вводят в полимерный Материал известными способами. Например, можно стабилизатор смешать, с полимером в закрытом смесителе. Стабилизатор можно вводить в виде раствора или суспензии .в подходящем растворителе или диспергаторе, например метаноле, этаноле или ацетоне, в измельченный в порошок полимер, смесь можно перемешать в мешалке, а затем удалить растворитель. Стабилизатор можно также добавлять к полимерам во время их получения, например на стадии латекса, при этом получают предварительно стабилизированный полимерный материал.

В композицию, согласно изобретению, можно добавлять другие известные вещества, обычные для полимерны композиций, например антиокислители фенольного или аминного типа, УФабсорбёнты и светостабилизаторы, мягчители,смазочные и огнезащитные средства, пигменты, сажу, асбест, стеклянное волокно, каолин, талък и другие целевые добавки.

Ниже приведены примеры, поясняющие изобретение, но не ограничивающие его.

П р и р 1. 3,14 г 2,2,6,6-тeтpaмeтилпипtepидинoл-4- и 3,50 г ангидрида уксусной кислоты нагреваю (В паровой бане 1 ч. Затем добавляют

20 мл воды и нагревают еще 1 ч. После нейтрализации при помощи раствора NaHCOj раствор несколько раз экстрагируют простым эфиром, раствор простого эфира высушивают сульфатом натрия и выпаривают. В

осадке получают 1-ацетил-2 ,2 ,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидин, который после сушки в вакууме плавится при 33-34 С.

Вычист ёно, % : С 64,73; Н 9,45;

0

N 5,81

Hti

Найдено,%: С 64,51; Н 9,69;

N 5 ,67 . Примеры 2-5. 130 г

5 2,2,6,6-тетраметил-4-бензоилоксипиперидина нагревают с 200 г ацетангидрида 12 ч ЗЗ-ЭО С. Затем избыток ангидрида.и полученную уксусную кислоту полностью отгоняют

0 в вакууме. Маслянистый осадок растворяют в 400 мл гексана еще в теплом состоянии. Приохлаждении выкристаллизовывается продукт. Его отфильтровывают, промывают сначала холодным

5 гексаном, а затем водой и высушивают. Получают 1-ацетил-2,2,6,6-тетраметил-4-бензоил-оксипиперидин с т.пл.95С.

Если вместо 2,2,6,6-тетраметил0 -4-бензоилоксипиперидина применяют соответствующее количество 2,2,6,6-тетраметил-4-каприноилоксипипери-дина, или 2,2,6,6-тетраметил-4-стеароилоксипиперидина, или бис , (2,2,6,6-т.етраметил-4-пиперидинил) -себаката, а в остальном поступают как описано в примере 1, получают 1-ацетил-2,2,6,6-тетраметил-4-капринонйлоксипиперидин или 1-ацетил-2,2,6,6-тетраметил-4-стеароил0 оксипиперидин с т.пл. 52 f.или бис

(ацетил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-себакат с т.пл.67®с.

Примеры 6-7 . 39,2 г

5 2,2,6,6,-тетраметил-4-бензоилоксипиперидина растворяют в 250 мл толуола. К этому раствору прибавляют по каплям, перемешивая при комнатной температуре раствор из. 18 г фенил0 изоцианата в 50 мл толуола. Затем реакционную смесь перемешивают 5 ч при 80°С и еще 5 ч с обратным холодильником. Реакционный раствор упаривают в вакууме и остаток кристалJ лизуют из гексана. Получают .1 фенилкарбамоил-2,2,6,6-тетраметил-4-бензоилоксипипёридин, который-плавится при температуре приблизительно 80с с разложением.

Если вместо 2,2,6,6-тетраметил-40 f -бензоилоксйпиперидина применяют эквивалентное количество бис (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-себаката, 9 в остальном.поступают, как описано в примере 1, получают

5 бис (1-фенилкарбамоил-2,2,6,6-тетра