3 , 3 -Ди(оксифенил)-3,3 дихлор-4,4 -диаминодифенилметан в качестве термостабилизатора нитрильного каучука Советский патент 1979 года по МПК C07C91/42 C07C87/60 C08K5/18 

Настоящее изобретение относится к новому, не описанному в литературе соединению З , 3 -ди- (оксифенил) -3 ,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметану фор мулы I который может найти применение в качестве термостабилизатора нитрильног каучука, идущего на изготовление резиновых изделий, работающих в агрессивных средах. В патентной и технической литерат ре широко описано использование различных аминофено.гюв в качестве стабилизаторов для полимерных соединений. В частности, известен универсальный антиоксидант - фенил-р)-нафтил амин (неозон Д), который используется при производстве нитрильного каучука в качестве термостабилиз.атора 1 . Недостатком известного термостаби лизатора является его относительно высокая летучесть и растворимость в обычных органических растворителях. Целью данного изобретения является расширение ассортимента термостабилизатороБ, которые были бы лишены указанных недостатков и обладали высокой устойчивостью к неорганическим кислотам. Поставленная цель достигается новым термостабилизатором - З,3 -ди- (оксифенил)-3,З-дихлор-4,4-диаминодифенилметаном формулы I, который получают конденсацией бисульфитного производного резорцина с 3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметаном при мольном соотношении, равном 2:1, при нагревании в солянокислой среде с последующим гидролизом полученного продукта гидроокисью натрия при рП - 1112 при нагревании. Пример 1. А. Получение бисульфитного производного резорцина. В круглодонной колбе е.мкостыо 150 мл с обратным холодильником нагревают раствор 9,3 г (0,084 молн) резорцина и 33,9 г (0,14 моля) метабисульфита калия в 60 мл воды при 100 С и перемешивании в течегние 10 ч. Полученный светло-желтыП раствор калиевой соли бисульфитного производного резорцина (,)) подкж-ляют небольшим количеством концентрированной соляной кислоты до р11л/2,0 для разложения сульфита калия, затем добавляют осторожно соду в количестве, необходимом для получения рН раст вора 6 ,5-7 , О (при щелочном значении рН раствора бисульфитное производное резорцина разлагается). , Б. Получение бисульфитного производного диоксидиарилимйда. К полученному раствору бисульфитноге производного резорцина добавляю 11,2 г (0,042 моля) 3,3-дихлор-4 ,.4-диаминОдифенилметана в 29 мл 22%-но соляной кислоты. Синтез ведут в колб емкостью 150 МП с обратным холодильником при 100-110с и механическом перемешивании в течение 15 ч. Получе ный осадок желтого цвета отфильтровьюают и отмывают водой от резорцина (до исчезновения фиолетового окрашивания с FeCCg). Непрореагировавший диамин отмьшают солянокислым раствором (,) до исчезновения реак ции на вытек диазораствора со щелочным раствором р Нафтола. Осадок сушат при комнатной температуре. Наличие серы в полученном продукте доказ вает качественная реакция с нитропруссидом натрия. Выход 18,5 г (71,0 Продукт - порошок желтого цвета с т.пл. 208-210С, при нагревании до темнеет. найдено, %: С 48,5 Н 4,0/ N 4,6 S 10, Ci2 11,3. вычислено, С 48,8; Я 3,95; N 4,55 S 10,4; се, 11,5. В. ГИДРСЙ1ИЗ бисульфитного производного диоксидиарилимйда. Гидролиз бисульфитного производного ведут в фарфоровом стакане в растворе NaOH (рН средаа - 11-12) при в течение 2-3 ч., полученную щелочную суспе зию выливают в стакан с-холодной дис тиллированной водой,подкисленной сол ной кислотой до ,V, нейтрализуя кислый раствор до рН v6,0-7,0. Стакан помещают в лед.или вносят в него лед, приготовленный .из дистиллирован ной вода. Выпавший осадок отфильтровывают и отмывают водой от сульфатионов, до исчезновения реакции BaCKg и до нейтральной среды. Сушат оСадок при . При наличии серы в получен ,ном продукте проводят гидролиз допол нительно. Гидролиз идет нацело. Очистку продуктаосушествляют путем перекристаллизации из ацетона или этилового спирта. Доказательством наличия ОН-группыв полученном продукте служит реакция сочетания щелочного раствора полученного соединения с диазораствором п-нитроанилина. 3 , 3 -ди- (оксифенил) -3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметан - коричневый порошок с розовым оттенком, т.пл. 114°С. Молекулярный вес: найдено 457,2, вычислено 451,4. Найдено, %: С 66,3 Н 4,6 N 6, е 15,7. Вычислено, %: С 66,5 Н 4,5 N 6,2; се; 15,7. В ИК-спектре нового соединения меются полосы поглощения в областях 3410 см (валентные колебания ОН-групы) , 1245 см (валентные колебания -о-группы).Две полосы поглощения (1501 и 1599 CNT) , характерные для ифференциальных колебаний N-H-rpynпы, проявляются четко. Соединение согласно изобретению было испытано как термостабилизатор нитрильного каучука по следующей методике . Новое соединение вводят в бензольный раствор нитрильного каучука предварительно очищенного от неозона Д. методом двойного переосаждения. Полученный переосажденный каучук доводят до постоянного веса, растворяют в бензоле для получения 2%-ного раствора , З , 3 (оксифенил) -3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметан вводят в раствор каучука (концентрация 1 вес.ч.) эталоном сравнения является образец, стабилизированный неоэоном Д. Стабилизированный каучук заливают в пробирки для испарения, после чего раскаткой пробирок с раствором получают на внутренних стенках пробирок тонкую пленку каучука (толщиной мкм). Старение образцов в воздушном термостате проводят при температуре 120С. Мерой стабильности каучуков служила относительная растворимость их в бензоле после старе.ния. Полученные данные приведены в таблицё. Неозон Д 18,5 8,6 3,3 -Ди-(оксифенил)тЗ,3-дихлор-4 f4-диаминодифенилметан 19,0 8,9 Из данных таблицы видно, что новое соединение является хорошим термостабилизатором нитрильного каучука, не уступающим неозону д. По данным термограмм нового соединения и неозона Д летучесть З, з -ди-(оксифенил)-3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметана меньше, чем неозона Д. По сравнению с неозоном Д описываемое соединение нерастворимо в обЕлчных органических растворителях и устойчиво к концентрированной соляно кислоте и 5%-ной при нагревании в течение 25 ч. Таким образом, новое соединение имеет ряд преимуществ перед неозоном Д и может быть использовано в качестве термостабилизатора нитрильного каучука, идущего на изготовление резиновых изделий, работакнаих в агрессивных средах. Формула изобретения 3 ,3 -ди- (оксифенил) -3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметан формулы в , в качестве термостабилизатора нитрильного каучука. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Беркман Б.Б. Промышленный синтез ароматических нитросоединений и Химия 1964, с. 34аминов, 36.