предлагается получать при вэаимодей ствии производного пиразола общей ф мулы Oloгде R, R , X и п имеют вышеуказанн значения, с 1-3 эквивалентами основ ния щелочного или щелочноземельного металла или с 1-2 молями хлористого алюминия на 1 моль производного пиразола формулы I и вьвделять целевой продукт в свободном аиде или в виде металлической соли. Преимущественно на 1 моль производного пиразола формулы I берут 1,5-3 эквивалента основания щелочно или щелочноземельного металла или 1,1-2 моля хлористого алюминия. К основаниям щелочных и щелочноземельных металлов относятся карбонаты (например, сода или поташ), ги роокиси (например, едкий натр, гидроокиси кальция и магния), цианиды (например, цианистый кальций) и алк голяты (например, метилат натрия, этилат калия, изопропилат натрия и трет-бутилат .калия). Металлическими солями производных 4-бензоилпиразола являютсдасоли щелочных металлов, например лития, на рия и калия, и соли щелочноземельных металлов, например кальция и магния Выход целевых продуктов, получае мых предлагаемым способом , составля ет более 80%. Примером синтезированных соедине ний могут служить: 1-этил-3-метил-4-{2,4-дихлорбензоил)-5-оксипиразол, ТоПЛ, 176-177 1,3-диметил-4-(2-хлорбензоил)-5-оксипиразол, т,пл. 154-155 С 1,3-диметил-4-(2-бромбензоил)-5-оксипиразол, т,пл. 154-156 с 153-диметил-4-(3,4-диметоксибензокл)-5 оксипиразол, т.пл. 154-155 ° I,З-диметил-4-(2-хлор-4-нитробензоил)-5-оксипираэол, т.пл. 197197, 1-аллил-3-метил-4-(2,4-дихлорбен зоил)-5-оксипиразол, т.пл, 161-163
О 1,З-днметил-4-(2-йодбензоил)-5-оксипиразол, т.пл 171-172°C 1,3-диметил 4-(2-метоксибензоил)-5-оксипиразол, т.пл. 162,5-163, 1,З-диметил-4-(4-нитробензоил)-5-оксипиразол, т.пл. 234-235 с кальциевая соль 1,З-диметил-4-(2,4-дихлорбензоил)-5-оксипиразола, т.пл. 260с I,3-диметил 4-(2-нитробензоил)-5токсипиразол, т.пл, 233-234°с. 1, З-диметил-4-(2,5-дихлорбензоил)-5 оксипиразол, т.пл. 183-184°С магниевая соль 1,З-диметил-4-(2,4-дихлорбензоил)-5-оксипиразола, т.пл. 270с 1-этил-3 метил-4-(2-нитро-4 хлорбензоил)-5-оксипиразол, т.пл. lt6197смедная соль 1,З-диметил-4-(2,4-дихлорбензоил)-5-оксипиразола, т.пл.300С натриевая соль 1,З-диметил-4-(2,4-дихлорбензоил)-5-оксипиразола, т.пл. 300°С 1-метил-3-н-пропил-4(2-хлорбензоил) -5-оксипиразол, т.пл. 125-126 С 1, З-диметил-4 - (.2,4 j 5-трихлорбензоил)-5-оксипиравол, т.пл. l56-i57c 1,З-диметил-4-(2-фторбензоил)-5-оксипиразол, т.пл. 158-159° Э 1,З-диметил-4-(4-трет-бутилбензоил)-5-оксипиразол, т.пл. 172-173°С 1,З-диметил-4-(3,5-диметилбен зоил)-5-оксипиразол, т.пл. 1б5-167С I,З-диметил-4-(2,4-диметилбензоил)-5-оксипиразол, т.пл. 95-96°С. Пример I, 1,3-Диметил-4-(2,4-дихлорбензоил)-5-оксйпиразол. Нагревают смесь 2,85 г 1,3-диметил-5-(2,4-дихлорбензоил)-оксипиразола и 2.5 г безводной соды. Кристаллы плавятся при 100с, смесь начинают перемешивать при 120-150®С в течение 30-60 мин до отверждения, приливают 10 мл изопрс анола и нагревают при перемешивании еще 60 мин. При охлаждении выкристаллизовывается натриевая соль 1,3-диметил-4(2,4-дихлорбензоил)5 оксипиразола. Смесь подкисляют 10 мл 6 н. соляной кислоты, приливают 30 мл бензола и перемешивают до образования раствора. Бензольный слой отделяют и упариваютпод вакуумом, кристаллы промывают метанолом и получают 2,28 г (80%) соломенно-желт1лх кристаллов т.пл. 1б5-1б6°С.
Вычислено, %: С 50,55; Н 3,54; N 9,82;. се 24,87.
/
C H oCIgN Os
Найдено, %: С 50,70; Н 3,52; N 9,86; CI 24,77.
В аналогичных условиях при использовании вместо соды 1 г метилата натрия и -изопропанола или 3 г поташа, выход целевого продукта 71 или 80% соответственно.
Пример 2, 1,3-Диметил-4-(2,4-дихлорбензоил)-5-оксипиразол,
Cifiecb 28,5 г 1,3-диметил-5-(2,4-диклорбензоилокси)-пиразола и 20 г хлористого алюминия в 100 мл дихлорэтана перемешивают 60 мин при комнатной температуре, приливают 25 мл 35%-ной соляной кислоты и 50 мл воды и перемешивают еще 60 мин при нагревании. Охлащ1ают, отделяют водный слой, от органического слоя отгоняют растворитель и получают 22,8 г (80%) неоч1-лценного продукта. Т.пл. 1651бб-с (метанол) ,
Найдено, %: С 50,21; Н 3,48; N 9,71; CI 24,54.
Пример 3. 1,3-Диметил-4-{4-метилбензоил)-5-оксипиразол.
Из 2,3 г 1,З-диметил-5-(4-метилбензоилокси)-пиразола, г безводной соды и 5 мл изопропанола, как в примере 1, получают 1,2 г (52%) соломенно-желтых призм, т.пл. 114- .
Вычислено, %: С 67,81; Н 6,28; N 12/Й.7.
C«H,N,0
С 67,50; Н 6,13;
Найдено, N 12, 21.
Пример 4. 1,3-Димeтил-4- (3 ,4 , 5-триметоксибензоил)-5-оксипиразол.
. Из 3,06 г 1,З-диметил-5-(3,4,5-триметоксибензоилокси)-пиразола и 0,75 г гидроокиси кальция, как в примере 1, получают 1,7 г (55%) бесцветных призм, т.пл. 189-191C.
Вычислено, %: С 58,82; Н 5,92; N 9,15.
С.,5Н-,в г02Найдено,, %: С 58,69; Н 5,88;
N 9,26.
Пример 5. 1,З-Диметил-4-(2-нитро-4-хлорбензоил)-5-оксипиразол
Используя 2,96 г 1,З-диМетил-5(2-нитро-4-хлорбензоилокси)-пиразола и 0,75 г гидроокиси кальции подобно примеру I получают 1,57 г (53%) палево-желтых кристаллов, т.пл. 223224°С.
Вычислено, %: С 48,75; Н 3,41; N 14,21; CI 11 ,99.
C FioCIN Од,
Найдено, %: С 48,89; Н 3,52; .N 14,27; CI 11,92.
Пример 6. А-гломиниевая соль 1,3 диметил-4-(4-хлорбензоил)-5-оксипиразола,
К 25,1 г 1,З-диметил-5-(4-хлорбензоилокси)-пиразола добавляют 15 г хлористого алюминия, перемешивают S 60 мин при нагревании до 120с, постепенно приливают 100 мл бензола для охлаждения реакционной смеси, затем 100 мл воды, перемешивают, отделяют органический слой,- растворитель отгоняют под.вакуумом и получают 23,6 г (91%) неочищенного целевого продукта, т.пл. 282-284 С (бензол-н-гексан).
Вычислено %: С 55,72 Н 3,90; N 10,83; с; 13,71.
H,cCiN.,02--f,AI.
Найдено, %: С 55,24; и 3,87;
N 10,58; С| 14,05,
Пример 7. Алюминиевая соль 1,З-диметил-4-(2-хлОрбензоил)-5 окси0пиразола,
Как в примере 6, из 25,1 г 1, З-диметил-5- (2 хлорбензоилокси)-пиразола получают 21,7 г (84%} целевого продукта, т.пл. 295-301 С.
5
Найдено, %: С 55,44; Н 3,93; N 10,42; CI 13,71.
.Пример 8, Алюминиевая соль 1,З-диметил-4-(2,4-дихлорбензоил)-5 -оксипиразола
0
К 28,5 г 1,3 диметил 5-(2,4-дихлорбекзоилокси)-пиразола добавляют 15 г хлористого алюминия, расплавляют и перемешивают 60 мин при 120°С, охлаждают и приливают по каплям 100 мл дихлорэтанаf затем 80 5Л
5 воды, перемешивают, органический слой отделяют, растворитель отгоняют и получают 24 г (82%) целевого продукта, т.пл.vl55°C.
Вычисленоf %; С 49,17: Н 3,09 .
0 N 9,55; CI 24,19. C,j2 Hg С1„К„02-- /ЗА1.
Найдено,% С 49,22; Н 3,30 N 9,18; CI 23., 13.
Пример 9, 1, Зс-Диматил 4 (25-метилбензоилокси) - 5-оксит1Иразол.
3 f 45 г 1, З-дкметил-4- (2-метилбе.нзоилокси)-пиразола н 2 г хлористого в 10 мл дихлорэтана перемешивают 60 1МИН при нагревании, охлансдаютf приливают 10 м-п во.цы, 2,5 мл 35%-ной соляной кислоты и 20 i-лл дихлорэтана, нагревают 60 мин при температуре дефлегмации, охланщают, отделяют органический слой, раствори5тель отгоняют под вакуумом, получают красновато-бурый маслякистнй остаток, который кркста.ллизуется из небольшого количества метанола в вид.е палевобурых кристаллов, т.пл. 82-83 С.
Вычислено, %s С 67,81; К 6,28;
0
N 12,п.
С,,Н N,0.,. НайдеТго, : С 67,70;
И 6..03; К 12 .-26.
., З-Диметил-5Пример 10.
- (2 , 4-дихлорбен5оилокси) -пиразол .
