Способ получения ацилированных дикетоновых соединений Советский патент 1991 года по МПК C07C49/784 C07C49/813 

Изобретение откосится к усовершенст- вова. cnocoi/y получения ацилирозан- ных дике- Оновых соединений, которые обладав гербицидног активностью и находят применение в сельском хозяйстве.

Цель изобретения - упрощение процесса за счет взаимодействия соответствующего дикетона , соответствующим ацилгалогенидом е среде органического растворителя в присутствии умеренного основания с последующей перегруппировкой полученного енольного эфира с выделением или без выдепения or о в присутствии в качестве источнича ииан дацианида щелочного металла, циангидоина метмлалкил (Ci - Gj) кетона или три (Ci - С4) алкилсилилцианида

П р и м е р 1. Перегруппировка енольного эфира.

Получение 2-(2 ,3 ,4 -трихлорбензоил}- Сз-цикпогександиона

Проводят серии опытэв для получения 2-(2 ,3,4 -трихлорбензоил)-1,3-циклогек- са диочз посредством перегруппировки его смоленого эфира с применением различных источников цианида и различных растворителей Общая методика сводится к следующему 3,0 г (0,0094 моль) енольного зфира (приготовленного реакцией 2,3,4- трихлорбензоилхлорида с 1,3-цию1огексан- дмоном в присутствии триэтиламина, с последующим выделением) растворяют с 10 мл растворителя м 10 мол.% катализатора и добзеляют 140 мол.% триэтияамина(оба количества определены по отношению к енсльному эфиру). Смесь выдерживают при температуре окружающей среды и оставляют дпя проведения реакции на 4-18 ч. Реакционную смесь разбавляю г водой и растворитель удаляют герегоькой при понмжон- i- ом давлении. Полученною водную смесь подкисляют до рН около 1 путем постепенного добавления (5%-ной хлористоводородной кислоты прм пеоемашмвднии Полученные твердые вещества собирают фильтрованием и рысуу.Фтгмт ло посючн- чого веса при 75°С

Выход продукта - неочищенного ацити- розанього дикетсна, ьескзрректиросап о- го относительно чмстоты исходных материалов, приведен в табл. 1

П р и м е р 2. Получение зцпл лровенно- го 1 -(2,3, 1 -трмхлор6ензоил)-1 З-цикпсгэк сандисна без выдече ия е лю О ..

В колгч помещаю - 3,0 t (О 02 / мопь) 1,3-чмхлогоксанднона, 15 мл растворится и 10 мол.% (по OTi-o t ei- i/чо к прогле чуточио- му енольному эфиру) цианида н jTpw-я Реакционную смесь покрьваюг слоем азо га и выдерживают при гемпературе, близком v .комнатной. Затем добавляют 300 мол.% тризтиламина (считаг на енольчый эфир), выдерживая все же при комнатной температуре. Затем к смеси добаь/якп 10) мол.% (по отношению кдиону)2.3,4-тр 4хлорбеизо- ипхлорида. Смесь выдержинаю; при температуре окружающей среды и оставляют для прохождения реакции прсмерчо .на 24 ч Продукт извлекают по призеру 1.

Выход 3,04 г неочищенною продукта (73,% оттеории, нескорректирован по чистоте исходных материалов),

Примеры 3-6. Проводят серию опытов аналогично примеру 2, с тем отличием, что применяют различные катализаторы и растворители, Все катализаторы ncroib- зуют в количестве 10 моль.%, считая нз промежуточный енольный эфир,

Результаты получения 2-(2,3.41-тр х лорбензоил)-1,3-цлклогександиона, причем выхода нескорректировани з отношении чистоты исходных материэчов, приведены в табл.2,

Пример, Получение 2-(.3, 1-трих лорбензоил)-1,3-ц/1клогексгидиона без выделения промежуточного енольною эфира.

В колбу помещают 1В г (0 13 мопь) 1,3- циклогександиона, 75 мл 1,2-дихлорэтана v, 0,24 мл (2 моль.%, считая на енольный эфир) ацетонциангидрина. Материалы помещают под слоем азота, и колбу держат в ванне со льдом.

Затем добавляют в указанной последовательности 54; 56 мл (34,96 г; 0,39 мопь) триэтиламина и 32,86 г (0,13 моль) 23.4- трихлорбечзоилхлорида, растворенною в 125 мл 1,2-дихлорэтана По окончании добавления амина и бензоилхлоридзтемпературу реакционной смеси повышают до 40°С и оставляют смесь для прохождения реакции на 2 ч К концу этого времени поддерживают постоянство режима посредством

жидкостью о хроматографа оысокого давле- иия, отмечающего 84,6% поверхностного целевого продукта, причем большая часть остатка является негрореагировавшим цик- логександианом.

0 Затек реакционную смесь охлаждают и добавляют 100 мл воды. рН, составлявший 8,9 доводят до 2.3 з с: эт добавления 3 серной кислоты, при дополнительном добавлении при проведении этой ступени

5 100 мл 1,2-дихлорэтана для повторного рас- гворечия 1верды - неществ, начинавших осаждаться. Смесь ргздепя от ИР водную и органическую фази Водный слой (около 200 мл) имеет рН ,Ь

0Cpi аническую промывают водой и

снова разменяют (водная фазя имеет рН 4) Затем органическую фазу промывают 2 порциями 2 5 н водного раствора гидроокиси натрия и гновэ разделяют фазы после

5 каждой промывки Водные фазы имеют рН 10,7 и соответственно 12,8 Органическую фазу сновя промывают 100 мл воды.

Все водные фгзы полученные после разделения, указании ix выше, объединяют и

0 подкисляют 3 М серной кислотой. Значение рН понижается до 2,1 Соединенные водные фазы выдерживают при низкой температуре в ванне со льдом. Из раствора осаждаются твердые вешес ва, которые со5 биоают фильтрованием. гвердые вещества высушивают до постоянного веса в вакуумном сушильном шкафу Получают 39,19 г целевого продукта, тт. 150-151 °С. Структуру целевого продукта подтвеождают

0 посредством жидкоеi него хооматографиче- ского анализа при высоком давпзнии и сравнения с Иоаестным образцом.

При м е р 8. Полу - енге 2-пропаноил- ,3-циклоге,сандипна

5К смеси 3 0 г (0 02 / vonbj 1,3-циклогек

сандиона л 3,8 мп (0 02 / моль) гриэтиламиыа в 15 мл метиленхлорида добавляют каплями 2,3 мл (0,027 моль) прогис нилхгорида npii перемешивании и охпгхдении при комнат0 пой температуре водяьои бани, После про- долхающег ося перемешивания при температуре окоужающеи среды около 4 ч дополнительно добавляю . 7,5 &п (0,054 моль) тригтиламина и 0,025 мл (10 мол.% относи5 тельно енсльного эфира) эцетонииангидри- на. Смесь перемешивают при температуре окружающей соеды всю ночь затем разбавляют водой и подкисляют 6 н.хлористоводородной кчслогои. Фазы разделяют, и водную фазу зкстоагирую метиленхлоридом. Объединенные органические фазы высушивают над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Получают 4,68 г неочищенного продукта в виде смеси твердого вещества и жидкости, Этот продукт растворяют в мети- ленхлориде и экстрагируют 2,5 н.раствором гидроокиси натрия, затем водой. Объединенные водные фазы подкисляют 6 н.хлористоводородной кислотой и экстрагируют метиленхлоридом. Органический экстракт высушивают над.безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Получают 3,83 г маслообразного продукта (84% от теории). Структуру продукта подтверждают ИК-, ЯМР- и масс-спектро- скопией.

Пример 9, Получение 2-{2-нитробен- зоил)-1,3-циклогександиона. 2-Нитробензоилхлорид (5,0 г; 0,027 моль) и циклогександион (3,0 г; 0,027 моль) растворяют в метиленхлориде, триэтиламин (4,9 мл; 0,035 моль) добавляют каплями, и полученный раствор перемешивают 1 ч. Раствор промывают 2 н.хлористоводородной кислотой (2 н.хлористоводородная кислота, вода, 5%-ный раствор карбоната калия и насыщенный раствор хлорида натрия), высушивают над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Остаток растворяют в 20 мл ацетонитрила. Добавляют три- этилзмин (1 экв) и цианид калия (40 мол.%), и раствор перемешивают 1 ч при комнатной температуре. После разбавления эфиром раствор промывают 2 н.хлористоводородной кислотой и экстрагируют 5%-ным раствором карбоната калия. Водный экстракт подкисляют и добавляют эфир. Фильтрование полученной смеси дает 3,2 г целевого соединения (т.пл. 132-135°С), которое подтверждено ЯМР-, ИК- и масс-спектроско- пией.

ПримерЮ. Получение 2-(2-нитробен- зоил-5,5-диметил-1,3-циклогександиона).

Триэтиламин (3,4 мл; 0,025 моль) добавляют каплями к метиленхлоридному раствору 2-нитробензоил хлорида (3,5 г; 0,019 моль) и 5,5-диметилциклогександиона (2,4 г; 0,019 моль). После перемешивания 1 ч при комнатной температуре добавляют дополнительно 3 экв триэтиламина и 0,4 мл аце- тонциангидрина. Раствор перемешивают 2,5 ч, затем промывают 2 н,хлористоводородной кислотой и экстрагируют 5%-ным раствором карбоната калия. Основные экстракты подкисляют 2 н.НС и экстрагируют эфиром. Эфирную часть промывают насыщенным раствором хлорида натрия, высушивают над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Остаток перехристаллизовывают из эгилацетата. Выход 2,2 г целевого соединений (т.пл. 130 133°С), которое подтверждено ЯМР-, И К- и масс- г.пектроскопией.

ПримерИ. Получение 2-(2 -цианобензоил-4,4-диметил-1,3-циклогексзндионэ).

2-Цианобензоилхлорид(3,9 г, 0,024 моль) и 4,4-диметил-1,3-циклогександион (3,3 г, 0,024 моль) растворяют в 75 мл метиленхло0 рида, триэтиламин (5,0 мл, 0,036 моль) добавляют каплями, и полученный раствор перемешивают 1,5 ч при комнатной темпе- ратуре. Раствор промывают водой, 2 н.хлористоводородной кислотой, 5%-ным

5 раствором карбоната калия и насыщенным раствором хлорида натрия (рассолом), высушивают над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Остаток растворяют в 20 мл ацетснитрила. Триэтиламин

0 (4,4 мл, 0,032 моль) и ацетонциангидрин (5 капель) добавляют и перемешивают раствор 2 ч. После разбавления эфиром раствор промывают 2 н.хлористоводородной кислотой и экстрагируют 5%-кым карбонаюм ка5 лия. Водный экстракт подкисляют концентрированной хлористоводородной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирную фазу промывают водой и рассолом, высуши- зают над сульфатом магнил и концентриру0 ют в вакууме. Остаток очищают хроматографией на силикагеле. Получают 1,2 г вязкого масла, которое идентифициро- зано как целевое соединение посредством ЯМР-, ИК- и масс-спектроскопии.

5П р и м е р 12. Получение 2-{2 метилгиобензоип)-4,4,б-триметил-1,3-циклогексз:: диона.

2-Метилтиобензоилхлормд (7,2 г, 0,039 моль) и 4,4,6-триметилциклогександи0 он (5,0 г. 0.039 мопь) растворяют в метилен- хлориде, тризтиламин (7,0 мл, 0,050 моль) добавляют каплями и по-ученный раствор перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Раствор промывают 2 н.хлористоводо5 родной кислотой, 5%-ным карбонатом калия и рассолом, высушивают над сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Остаток растворяют в 20 мл ацетонитрила. Добавляют триэтиламин (2,5 экв) и ацетон0 циангидрин (0,4 мл), и раствор перемешивают 45 мин при комнатной температуре. После разбавления эфиром раствор промывают 2 «.хлористоводородной кислотой и экстрагируют 5%-ным карбонатом калия.

5 Водный экстракт подкисляют хлористоводородной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают рассолом, высушивают над сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Остаток очищают растиранием с эфиром, что дает 5,0 г вязкого масла, которое определяют как целевой продукт посредством ЯМР-, ИК- и масс- спектроскопии.

П р и м е р 13. Получение 2-(4 -бром 2 - трмфторметилбензоил)-4,4,6-тримет- ил-1,3-циклогександирна.

4-Бром-2-трифтор метилбензоилхлорид (4,3 г, 0,015 моль) и 4,4,6-триметал 1, логександион (2,3 г, 0,015 моль) растворяют в 100 мл метиленхлорида. Раствор охлаждают на ледяной бане и добавляют каплями триэтиламин (2,1 мл, 0,015 моль) в 10 мл метиленхлорида. Затем ледяную баню удаляют, и полученный раствор перемешивают 30 мин при комнатной температуре. Раствор промывают 2%-ной хлористоводородной кислотой, 5%-ным раствором карбоната калия и насыщенным раствором хлорида натрия (рассолом), высушивают над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме, Остаток (5,1 г) растворяют в 20 мл ацетонитрила, добавляют триэтиламин {3,5 мл, 0,025 моль) и 0,4 мл ацетонциангид- рина. Раствор перемешивают 2 ч при комнатной температуре, при защите сушильной трубкой с сульфатом кальция, После разбавления эфиром раствор промывают 2 н. HCI и 5%-ным К2СОз. Водный экстракт подкисляют концентрированной хлористоводо- родной кистотой и экстрагируют эфиром. Эфир промывают рассолов, высушивают MgS04 и концентрируют в вакууме. Полученное масло очищают на колонке с силикагелем (80:20:1-гексан-этилацетат:уксуснап кислота) - растворитель для элюирования, что дает 1,5 г вязкого масла, которое идентифицируют ЯМР-, ИК-ной и масс-спектроскопией.

П р и м е р 14. Получение 2-(2-хлор6чн- зоил)-5,5-диметил-1,3-циклогександиона.

Проведение процесса с цианистым водородом, который получают реакцией цианида натрия с серной кислотой е качестве источника цианиде.

5,5-Диметилциклогексан-1,3 дион-1,3- дион (7,01 г, 0,05 моль), ацетонитрил (80 мл) и трюметиламин (21 мл, 0,15 моль) смешивают в колбе и обеспечивают атмосферу азота. Раствор 4-хлорб(2нзоилхлорида (6,4 мл, 0,05 моль) в ацетонитриле (20 мл) добавляют в течение 15 мин при перемешивании и охлаждении в водяной бане, имеющей температуру окружающей среды. В отдельной колбе для проведения реакции, присоединенной к первой колбе посредством подводящей газ трубки конец которой опущен ниже находящегося в ней слоя жидкости, раствор серной кислоты (0,25 г, 0,0025 моль) в воде (30 мя) добавляют 10 мин к раствору цианида нитрия (0,25 г, 0,005 моль) в воде (30 мл) при 85°С при перемешивании,

первичный реактор также через 2 реактор медленно и постоянно пропускают азот. Затем первичный реактор подогревают и перемешивают при 40°С около 2 ч, после чего

реакцию прекращают,

Реакционную смесь разбавляют 60 мл воды и постепенно подкисляют 40 мл 6 н,НС1, что сопровождается осаждением продукта. После перемешивания около 5 мин

0 твердый продую собирают фильтрованием,

промывают водой и высушивают. Получают

11,85 г (85,0% от теоретического выхода) не

совсем белых кристаллов, т.пл. 134-134,5°С.

Пример 15. 2-(4-Хлорбензоил)-5,5-ди5 метил-1,3-циклогександиои.

5,5-Диметилциклогексан-1,3-дион (7,01 г, 0,05 моль), ацетоиитрил (80 мл) и трм тиламигн(21 мл, 0,15 моль) смешивают в колбе и обеспечивают атмосферу азота.

0 Раствор 4-хлорбензоилхлорида (6,4 мл, 0,05 моль) в ацетонитриле (20 мл) добавляют 15 мин при перемешивании и охлаждении на водяной бане, имеющей температуру окружающей среды, добавляют триметилси5 лилцианид (0,33 мл, 2,55 моль). Реакционную смесь нагревают при 40°С и перемешивают 3 ч, после чего реакция заканчивается.

Реакционную смесь разбавляют 160 мл

0 воды и подкисляют 40 мл б н.раствора хлористоводородной кислоты, причем продукт выпадает в осадок. После перемешивания около 10 мин продукт собирают фильтрова- нием, промывают водой и высушивают. По5 лучают 13,2 г (95,0% от теоретического выхода) не вполне белого твердого вещества, т.пл. 134,5-135°С.

Пример 6. 2-(2-Цианобензоил)-1,3- циклогександион.

0 В колбу помещают 1,2 г (0,005 моль) енольного сложного эфира, полученного реакцией 1,3-циклогександиона с 2-циано- бензоилхлоридом, цианид калия (0,3 г, 0,005 моль), 18-Краун-6 (0,1 г, 0,0005 моль) м

5 10 мл ацетонитрила. Смесь перемешивают при комнатной температуре 10 мин и выливают в 300 мл воды. рН тщательно доводят примерно до 6 концентрированной хлористоводородной кислотой, затем раствор

0 экстрагируют 200 мл этилацетата. Полученный раствор в свою очередь экстрагируют 300 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия. Бикарбонатный экстракт подкисляют (до рН около 3) концентриро5 ванной хлористоводородной кислотой и экстрагируют 200 мл этилацетата. Полученный раствор высушивают над сульфатом натрия и отпаривают. Получают 0,7 г (58% теоретического выхода) целевого продукта в виде оранжево-коричневого масла. Структуру

подтверждают с помощью ЯМР-, И К- и масс- спектроскопии.

П р и м е р 17. Получение 2-(4 -хлорбен- зоил}-5,5-диметил-1,3-циклогександиона.

5,5-Диметилциклогексан-1,3-дион (3,50 г, 0,025 моль), карбонат калия (10 г, 0,1 моль), цианид калия (0,2 г) и диметил- формамид (40 мл) смешивают в колбе и обеспечивают атмосферу азота, п-хлорбен- зоилхлорид (3,5 мл, 0,025 моль) добавляют каплями и перемешивают смесь при 40°С 3 ч и при 70°С 24 ч.

Реакционную смесь разбавляют мети- ленхлоридом и подкисляют 3 н.раствором хлористоводородной кислоты, Органическую фазу промывают водой и экстрагируют 2,5 н.раствором гидроокиси натрия. Основной экстракт подкисляют 3 н.раствором хлористоводородной кислоты. Выпавший в осадок продукт собирают фильтрованием, промывают водой и высушивают. Получают 5,46 г (78,0% теоретического выхода) неочищенного продукта. Анализ продукта посредствомвысокоэффективнойжидкостной хроматографии показывает наличие 63 мас.% 2-(4 -хлорбензоил)-5,5-диме- тил-1,3-циклогександион, п-хлорбензойная кислота единственная существенная примесь.

Пример18. 2-(2-Хлор-4-метан-сульфо- нил-бензоил)-1,3-циклогексзндион.

В колбу помещают 0,376 моль 1,3-цик- логександиона, 1,0 моль триэтиламина, 0,026 моль ацетонциангидрина и 1,5 моль толуола. Температуру поддерживают ниже 20°С. Затем добавляют 0,366 моль 2-хлор-4- метилен-сульфония-бензоила хлористого через делительную зоронку, которую после этого промывают толуолом. Температуру поддерживают примерно при 60°С. Реакционную смесь обрабатывают водой, нейтрализуют каустической содой, а водную фазу подвергают взаимодействию с 20 мас,% соляной кислоты. Продукт реакции выделяют, фильтруют и анализируют с помощью ИК-. ЯМР- и масс-спектроскопии, которые подтверждают структуру. Целевое вещество имеет т.пл. 140-141°С.

П р и м е р 19. Получение 2-(2-хлор-3- этокси-4-этан-сульфонилбензоил)-1,3-цикл - огександиона.

В реактор помещают 355 г (3,07 моль) 1,3-циклогександиона, 2,7 л 1,2-дихлорэта- на и 1,29 л (9.21 моль) триэтиламина. Смесь охлаждают при 3°С, а затем добавляют в Течение 76 мин периода времени раствор 1,003 г (3,00 моль) сырого 2-хлор-4-этан- сульфонил-3-этокси-бензоила хлористого в 900 мл 1,2-дихлорэтана, поддерживая температуру реакционной смеси при 0°С. Анализ аликвотной части смеси с помощью газовой хроматографии в конце этого периода времени показывает, что образование сложного эфира енола завершено вместе со следами остающегося хлорангидрида кислоты. Затем добавляют 25 г (0,252 моля) цианистого триметилсилила в один прием и температуре позволяют повыситься. К концу 4,5 ч периода времени анализ с помощью газовой хроматографии показывает отсутствие непрореагировавшего сложного эфира енола. Смеси позволяют стоять в течение ночи vi затем ее обрабатывают соляной кислотой, водой, гидроокисью натрия и дихлорметаном. Получают 952 г (78,3% от теоретического выхода) целевого продукта, структура которого подтверждается методами спектроскопии.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс по сравнению с известным за счет исключения использования дорогого и труднодоступного бензоилцианида, для получения которого используют цианид меди, а также за счет исключения дополнительного катализатора ZnCla.

Формула изобретения 1,Способ получения ацилИрованных ди- кетоновых соединений Формулы

Ю

где RI - Re - атом водорода или Ci - Св-алкил;

R - атом галогена, нитро- или цианог- руппа, трифторметил или меркапто-С1-Сд- алкил;

Rs - Rio - атом водорода или галогена, Ci - С -алкоксигруппа или Ci - С4-алкил- сульфонильная группа, апеллированием дикетона с использованием в качестве источника цианида производного цианида, основания и органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, дикетон общей формулы

55

6

где RI - Re имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацилгалогени- дом формулы IIIД s r

Rs -coci

где R - Rio имеют указанные значения, в среде органического растворителя в присутствии умеренного основания с последующей перегруппировкой полученного енольного эфира формулы IV

RS

где Ri - Rio имеют указанные значения, в присутствии в качестве источника цианида- цианида щелочного металла, циангидрина метилалкил (Ci - С/|)кетона или три (Си - С4)алкилсилилцианида.

2.Способ по п. 1,отл и чающийся тем, что перегруппировку енольного эфира проводят без его выделения из реакционной смеси.

3.Способ по п. 1,отличающийся тем, что перегруппировку проводят либо каталитического количества источника цианида и молярного избытка по отношению к енольному эфиру умеренного основания, либо стехиометрического количества по от- мдшению к енольному эфиру цианида калия или цианида лития и каталитического количества циклического краун-эфира.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве источника цианида используют цианид натрия или калия, или циан гид рин ацетона.

5.Способ по п. 1,отличающийся тем, что производное цианида используют в

количестве 2-10 мол. % относительно енольного эфира.

6.Способ по п. 1,отличающийся тем, что в качестве умеренного основания используют триэтиламин или карбонат щелочного металла.

7.Способ по п. 1,отличающийся тем, что умеренное основание используют в количестве 1-4 молей на 1 моль енольного эфира.

Приоритетно пунктам и признакам:

20.12.84по пп. 2, 4, 5, 7 и 6 -триэтиламин, при RI - Re - атом водорода или Ci - Сб-алкил; R - атом галогена, нитро- или

цианогруппа, трифторметил или меркапто- СН-С4-алхил; Re - Rio - атом водорода или галогена, Ci - С4-алкоксигруппа или Ci - Q-алкилсульфонильная группа;

20.11.85по пп. 3 и б - карбонат щелоч- ного металла, при Rt - Re - атом водорода

или Ci - Сб-алкил; RT - атом галогена, нитро- или цианогруппа, трифторметил или мер- капт о-С1 С4-алкил, RB - Rio-атом водорода или галогена, Ci - С4-алкоксигруппа или Ci - С4-алкилсульфонильная группа.

Изобретение относится способу получения гцилированчых дикетоновых соединений ф-лы Rs % где RI - Re - Н или Ci - Се-алкил; Ry - атом галогена нитро-или цианогруппа, трифтор- метил или меркапто-Ci - Сз-алкил; Re - Rio Н или галоген Ст - Сз-алкоксигруппа или Ci - С4-алкилсульфонильная группа, которые обладают гербицидной активностью. Цель - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией соответствующего дикетона с соответствующим ацилгапогенидом в среде органического растворителя в присутствии умеренного основания с последующей перегруппировкой полученного енольного эфира с выделением или без выделения в присутствии цианида щелочного металла, циангидринэ метилалкил(С1 - С4)кетона или три(С-| - С4)алкилсилилцианида. 6 з.п. ф-пы, 2 табл

Таблица 1