Способ определения молибдена Советский патент 1979 года по МПК C01G39/00 G01N27/46 

Изобретение относится к области аналитической хнмчк молибдена иможет быть использова но для определения молибдена в ферросплавах, сталях, молибденовых рудах и концентратах,син теточеских цеолитах. Известен способ определения молибдена (VI) путем потенциометрического титрования 0,5 н. раствором закисного железа в среде 11,5-13 м фосфорной кислоты 1 . В известном способе раствор закисного железа такой высокой концентрации применен для того, чтобы сделать величину скачка потенциала достаточной для фиксирования конечной точки титрования и предупредить разбавление фосфорной кислоты ниже оптимального интервала 11,513 м. Однако в связи с использованием титранта такой высокой концентрации известный способ не обеспечивает точных результатов определения молибдена. Одна капля 0,5 н.раствора эквивален на 20 каплям 0,025 н.раствора, и потеря или при бавление даже одной лишней капли 0,5 н.раствора при титровании дает огромную ошибку.Кро ме того, 05 н.раствор соли закисного железа неустойчив, и его титр нужно устанавливать несколько раз в день. Ветичина скачка потенциала при титровании по известному способу 100-120 Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ определения Mo.(VJ), включающий растворение образца и его потенциометрическое титрование 0,05-0,1 н.раствором соли закисного железа в 8,5 м фосфорной 1 ислоте 2. Однако в связи с чрезвычайно малой величиной скачка потенциала (35 мв) больщие трудности вызывают нахождение конечной точки титрования, что не позволяет получать точные результаты определения молибдена. Относительная ощибка, вычисленная с помощью статистического метода для 20-70% молибдена составляет 1-2%, для содержания молибдена 5% - не больше 10%. Скачок потенциала весьма мзл, и конечная точка титрования может быть установлена только приблизительно. Целью изобретения является повышение точности потенциомет{)ического определения молибдена. Поставленная цель достигается тем, что титрование Мо (VJ) с использованием в качестве титранта соли Мора проводится в среде конденсированной фосфорной кислоты с плотностью 1,85-1,94 т/см . Конденсированная фосфорная кислота значительно отличается по составу и свойствам от ортоформы. Конденсированная ортофосфорная кислота с уд.в. 1,94 г/см имеет состав: 44 вес.% ортофосфорной кислоты 40 вес.% нирофосфорной кислоты, 12 вес.% триполифосфорной кислоты и 4 вес.% тетраполифосфорной кислоты. Выбор конденсированной фосфорной кислоты обусловлен тем, что восстановительная способность закисного железа и окислительная способность Мо (Vj ) резко увеличиваются в ее присут ствии. Это способствует увеличению разности потенциалов пар е(1и1/Р е(и и Wo(Vl)/A/( , и увеличению скачка потен1и1ала вблизи конечной точки титрования. При использовании в качестве среды конденсированной фосфорной кислоты с плотностью меньше 1,85 г/см скачок потенциала растянут и составляет 130-150 мв. Конденсировавшая фосфорная кислота с цлотностью больше 1, 94 г/см очень вязкая и трудно перемешивается, в связи с чем использовать ее для титрования нецелесообразно. Наиболее благоприятна для потенциометрического определения Мо (Vj) конденсированная фосфорная кислота с плотностью 1,85-1,94 т/см. Скачок потенциала очень четкий, составляет 200250 мв и наступает от одной капли 0,025 н.раствора закисного железа; конечная точка титрования находится очень легко. Результаты определения молибдена в стандартных образцах № 352 (высоколегированная сталь) и (ферромолибден) по предлагаемому способу, обработанные методом математической статистики, представлены в следующей таблице.

59,22 58,57 58,79 59,45

2,96

3,12 3,00 2,94 2,76 2,89 2,62

Примечание: относительная погрешность определения молибдена по прототипу при содержании молибдена 20-70% составляет 1-2%, при содержании 5% - не более 10%.

Предлагаемый способ обеспечивает достаточно точные, воспроизводимые результаты и не имеет систематической ошибки.

Относительная ошибка - -ЮО, вычисленная с помошью статистического метода, при 60% мошибдеиа не превышает 0,6%, при солержании мо2,88 0,1768

2,88i 0,1443

5,01

либдена 3% - не больше 5%. Таким образом, от50 носительная ошибка определения молибдена по предлагаемому способу значительно меньше.

Пример 1. Определение молибдена в ферромолибдене.

100-200 мг ферромолибдена помешают в стакан емкостью 250 мл и растворяют при гшгревании в 25 мл фосфорной кислоты (d 1,74 г/см) и 5 мл азотной кислоты ( 42 г/см 1