Способ получения 1,2,3,4,7,7-гексахлор-5-(аминометил)бицикло-(2,2,1) -гептена-2 Советский патент 1979 года по МПК C07C87/22 C23F11/14 

Изобретение относится к новому способу получения не известного ранее циклического алкиламина, содержащего перхлорированный -норборненовы фрагмент, который может найти приме нение в различных областях народног хозяйства, в частности в качестве а типирена и ингибитора коррозии. Известны способы получения первич ных аминов, в частности метод Габриэля, по которому фталимид калия реагирует с галоидным алкилом и обра зовавшиеся N-алкилфталимиды расщепляют гидразингидратом с последующей обработкой полученного продукта соляной кислотой. Процесс осуществляют при 170-180С 1.При получении N-алкилфталимидов алкилгалоиды заменяют эфира1чи азотной кислоты, что позволяет понизить температуру процесса до 70-120 0. На алкилфталимиды действуют эквивалентным количеством гидразингидрата в спирте с последующей обработкой образовавшихся N-заме щенных фтсшазонов соляной кислотой. Выход аминов по этому способу 7578% 2. Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения циклического алкиламина, содержащего перхлорированный норборненовый фрагмент, который по известным способам получить невозможно. Целью изобретения является разработка способа получения циклического алкиламина, содержащего перхлорированный норборненовый фрагмент. Цель достигается расщеплением диенового аддукта гексахлорциклопентадиена с N-аллилимидом циклических ортодикарбоновых кислот разбавленным водным раствором щелочи. Таким образом, способ согласно изобретению осуществляется благодаря наличию в гидролизуемых имидах перхлорированяого норборненового фрагмента. Применение 20%-ного водного раствора щелочи связано с необходимостью исключить омыление атомов хлора, находящихся в цикле и в эндометиленовом мостике, и обеспечить полный разрыв С- N-связи с образованием соответствующего амина. Выход целевого амина 95%. Пример 1,2,3,4,7,7-гeкcaxлop-5-(aминoмeтил) -бицикло-(2,2,1)-гептен-2. 2,0 г N-(метилен-1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)-гепт-2-ен)-фталимида кипятят 14 ч в 20 мл

20%-ного водного раствора едкого каипи Смесь охлаждают и подкисляют соляной кислотой до рН 7. Выпавший при подкислении осадок отфил1 тровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора. Выделяют 1,35 г (95%) целевого амина, т.пл. , Rf 0,74.

Найдено, %: С 64,42 N 4,15;

.

Вычислено ,%: С 64,54; N 4,21.

ИК-спектр, CMS (С-О)имиАн 17281730 и 1782, -О (0-С) 1600-1601, л) (С-С1) 600-850.

Полученный фильтрат упаривают почти досуха и выделяют 0,7 г соединения, т.пл. 190°С (с разл.).

Найдено: кислотное число 670,00 мг/ КОН.Вычислено;кислотное число 674,6 мг/г КОН.

Формула изобретения

Способ получения 1,2,3,4,7,7-гeкcaxлop-5-(гlMИнoмeтил) -бицикле-(2,2,1 -гептена-2, отличающийся тем, что диеновый аддукт гексахлорциклопентадиена с N-аллилимидом циклических ортодикарбоновых кислот подвергают щелочному гидролизу с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Вацуро К.В., Мищенко Г.Л.Именные реакции в органической химии , Химия, 1976, с. 186.

2. Авторское свидетельство СССР №345140, С 07 С 87/04, 1972.