Способ получения -( -карбоксиметил)-имида циклической ортодикарбоновой кислоты Советский патент 1974 года по МПК C07D27/52 C07D27/36 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы-(я-КАРБОКСИМЕТИЛ)ИМИДА ЦИКЛИЧЕСКОЙ ОРТОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

(61,0%) имида 3; т. пл. 192-193°С (из воды), по литературным данным т. пл. 192-194°С, кислотное число 268,2 (найдено), 265,9 (вычислено). Найдено, %: С 56,51; Н 0,57; N 0,62.

CioHi3 NO4.

Вычислено, %: С .56,80; Н 0,61; N 0,66.

Пример 4. Ы-(а-Карбоксиметил)нмид 1,1,4,4,5,6-гексахлор - 5 -. Циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты (4).

Смесь 10,0 г Ы-(р-оксиэтил)имида 1,1,4,4,5,6гек1сахлор-5-циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты и 30 мл азотной кислоты кипятят 4 час и получают 8,0 г (77,3%) имида 4, т. пл. 311-312°С (гептан/ацетон I : 10), кислотное число 143,0 (найдено), 13:9,3 (вычислено).

Найдено, %: С 28,70; Н 1,08; С1 50,92; N 3,32.

CioHsGlgNOi.

Вычислено, %: С 28,80; Н 1,20; С1 51,20; N 3,36.

Пример 5. Ы-(а-Карбоксиметил)имид 1,2,3,4,7,7 - гексахлорбицикло 2,2,1 гентен-5дика|рбоновой-7,8 кислоты (5).

Смесь 10,0 г Ы-(р-оксиэтил) имида 1,2,3,4,7, 7-гексахлорби1Цикло 2,2,.1 гептен - 5-дикарбоновой-7,8-кислоты (имид хлорэндиковой кислоты) и 40 мл азотной кислоты кипятят 3 час и получают 7,0 г (08,0%) имида 5, т. пл. 288- 289°С (из дихлорэтана), кислотное число 125,0 (найдено), 131,1 (вычислено).

Найдено, %: С 30,79; Н 1,10; С1 49,51; N 3,18.

СиН5С1бМ04.

Вычислено, %: С 30,84; Н 1,20; С1 49,76; N 3,27.

Пример 6. N-(la-Kapбoкcимeтил)имид 1,2,3,4,11,11 - гексахлортрицикло 2,1,0,4 ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (6).

Смесь 20,0 г М-(р-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11, 11-гексахлортрицикло 2,1,0,4 ундецен - 2-дикарбоноБОй-7,8 кислоты и 80 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 15,5 г (75,7%) имида 6, т. пл. 320°С (из дихлорэтана), по литературным данным т. пл. 321 С, кислотное число 112,5 (найдено), 116,4 (вычислено).

Найдено, %: С 37,30; Н 2,80; С1 44,00; N 2,81.

CisHuCleNOi.

Вычислено, %: С 37,34; Н 2,28; С1 44,19; N 2,90.

Пример 7. Н-(|Ос-Карбок;симетил)имид 1,2,3,4,11,11 - гексахлор - 7 - метилтрицикло 2,1,0,4 ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (7).

Смесь 20,0 г Н-(р-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11, Г1-гексахлортрицикло 2,1,0,4 ундецен - 2 - дикарбоновой-7,8 кислоты и 80 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 15,0 г (73,2%) имида 7, т. пл. 294-295°С (из дихлорэтана), кислотное число 110,3 (найдено), 113,1 (вычислено).

Найдено, %: С 38,59; Н 2,59; С1 42,90; N 2,80.

CieHiaClfiiNOi.

Вычислено, %: С 38,70; Н 22,62; С1 42,94; Н 2,82.

Пример 8. Ы-(|а-Карбоксиметил)имид 1,2,3,4,11,11 - гексахлор - 9 - метилтрицикло 2,1,0,4 ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (8).

Смесь 20,0 г N-.(p-oкcиэтил) имида 1,2,3,4,11, 11-гексахлор - 9 - метилтркцикло 2,1,0,4 ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты и 80,0 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 15,2 г (74,1%) имида 8, т. пл. 299-300°С (из дихлорэтана), кислотное число 115,7 (найдено), 113,1 (вычислено).

Найдено, %: С 38,67; Н 2,57; CI 42,90; N 2,59.

Ci6Hi3Cl6N04.

Вычислено, %: С 38,71; Н 2,62; CI 42,94; N 2,63.

Пример 9. Ы-(:а-Карбоксиметил)имид 1,2,3,4,11,11 - гексахлор - 7,8 - диметилтрицикло 2,1,0,4 ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (9).

Смесь 10,0 г Ы-(р-оксиэтил)имид 1,2,3,4,11, 11-гексахлор-7,8 - диметилтрицикло 2,1,0,4 ундецен-2-дика|рбоновой-7,8 кислоты и 27,8 мл азотной кислоты кипятят 6 час и получают 8,0 г (77,5%) имида 9, т. пл. 310-312°С (из хлороформа), кислотное число 122,5 (найдено), 126,1 (вычислено).

Найдено, %: С 32,3; Н 2,12; С1 47,87; N 3,15.

С12НцС1бЫ04.

Вычислено, %: С 32,40; Н 2,00; С1 47,90; N 3,20.

Пример 10. Н-(;а-Карбоксиметил)имид 1,2,3,4-тетрахлор - 11,11-диметокси 2,1,0,4 ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (10).

Смесь 10,0 г |Ы-(|р-оксиэтил) имида 1,2,3,4тетрахлор - 11у11-димето.,|1,0,4 ундецен-2дикарбоновой-7,8 кислоты и 40 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 7,9 г (76,4%) имида 10, т. пл. 270-271°С (из дихлорэтана), кислотное число 115,3 (найдено), 118,5 (вычислено).

Найдено, %: С 44,68; Н 2,48; С1 49,00; N 8,,18.

Ci7HnCleN04.

Вычислено, %: С 44,81; Н 2,54; С1 49,29; N 3,24.

Пример 11. Ы-(:а-Карбоксиметил)имид 1,2,3,4,|МД|1 - гексахлортетрацикло 2,2,1,0,1 додецен-2-дикарбоноБОй-7,8 кислоты (11).

Смесь 10,0 г Н-(р-оксиэтил)имида 1,2,3,4,11, 11 - гексахлортетрацикло 2,2,|1,0,1 додецен - 2дикарбоновой-7,8 кислоты и 40 мл азотной кислоты кипятят 4 час и получают 6,75 г (68%) имида 11, т. пл. 286-287°С (из дихлорэтана), кислотное число 110,7 (найдено), 113,5 (вычислено).

Найдено, %: С 38,55; Н 2,12; С1 42,8; N 2,72.

Ci6HnCl N04.

Вычислено, %: С 38,86; Н 2,22; С1 43,10 N 2,83. 5 Предмет изобретения Способ получения Ы-(а-карбоксиметил)имида циклической ортодикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью уп- 5 рощения технологического процесса, N-{p6оксиэтил)имид ортодикарбоновой кислоты подвергают окислению избытком 40-67%-ной азотной кислоты при температуре кипени5( реакционной смеси с последующим выделе нием целевого продукта известным приемом,