Способ получения эпоксипропилимидов циклических орто-дикарбоновых кислот Советский патент 1980 года по МПК C07D301/28 C07D303/36 

карбоновых кислот. При получении эпоксипропилфталимида с 1,5-кратным избытком К jiCO в течение 5 ч образуется смесь целевого эпоксвда с З-хлор-З-оксипропилфталимидом в соотношении примерно 2:1, поэтому процесс необходимо проводить Е течение 9 ч.

Пример 1. Получение М -эпоксипропилимида 4-циклогексен-1,2-дикарбо новой кислоты; смесь 1О,О г ими да . 4-шпслогексен-1,2-дикарбоновой кислоты, 9,1 г поташа и 36,6 г эпихлоргидрина кипятят 5 ч. Реакционную смесь от фильтровьгеают от неорганических соединений и разгоняют для выделения избытка эпихлоргидрина. Полученный кристаллический продукт перекристаллизовывают из метанола и получают 14,5 г (95%) целевого эпоксида с т.пл. 53-55 С. R , 0,55, содержание эпоксигрупп 19,0% (найдено), 2О,77% (вычислено).

Найдено, %: С 63,70; И 6,18, 6,67.

ЛЛ Hii OjN

Вычислено, %: С 63,77, Н 6,28, К 6,76.

В ИК-спектре найдена частота 85О см , присущая эпоксидной группе. , П р и м е р 2. Эндо-N -эпоксипропилимида бицикле (2,2,1)-гепт-5-ен-2,3-дикарбоновая кислота. Смесь

1О г имида бицикло(2,2,1)-гепт-5-ен -2,3-дикарбоновой кислоты 8,Г) г поташа обрабатьгоают по методике примера- 1 34 г эпихлоргидрипа и выделяют 15,2 г (97%) целевого эпоксида, т.пл. 93-94 С (из смеси ацетон:вода - 1:4), R 0,45 содержание эпоксигрупп 18,5% (нанде1ю), 19,63% (вычислено).

Найдено, %: С 65,80, Н 6,02, N 6,38.

Вычислено, %: С 65,75, Н 5,93, // 6,39.

.В ИК-спектре найдена частота 850 см присущая эпоксидной группе.

П р и м е р 3. Получение N-эпоксипропилимида 1,2,3,4,11,11-гексахлор-6-метилтрицикло(6,2,1,.)-2-ундецен-7,8-дикарбоновой кислоты.

Смесь 1О г имида 1,2,3,4,11,11-.-гексахлор-6-метилтрицикло (6,2,1,0 ) -2-ундецен-7,8-дикарбоновой кислоты, 3,15 г поташа обрабатывают по методике примера I 16,88 г эпихлоргицрина и выделяют 11,5 г (95%) целевого эпоксида; т. пл. 11О-112°С (из гептаHa),R, 0,64, содержание эпоксигрупп i 8,62% (найдено), 8,70% (вычислено).

Найдено, %: С 41,21; Н 2,98; се 42,96; VI 2,80.

Од

Вычислено,%: С 41,29; Н 3,О4; СР 43,11; N2,83.

В ИК-спектре имеется полоса, присущая эпоксидной группе 85О см.

П р и м е р 4. Получение экзо-N - -эпоксипропилимида 1,2,3,4,11, 11-гексахлортетрацикло(6,2,1,1, . )-2-додецен-7,8-дикарбоновой кислоты.

Смесь Ю г имида 1,2,3,4,11,11-гексахлортетрацикло- (6,2,1,1,0 )-2-додецен-7,8-дикарбоновой кислоты и 3,2 г поташа обрабатывают по методике примера 1 16,96 г эпихлоргидрина и выделяют 11,5 г (95%) целевого эпоксипропилимида; т. пл. 238-239 С (из ацетона), R,(. О,3.3, содержание эпоксигрупп8,5О (найдено, 8,74 (вычислено).

Найдено, %: С 41,39; Н 2,62; се 43,22; Н 2,83.

qiHijOjce&y

Вычислено, %: С 41,46; Н 2,64; . се 43,29; Н 2,84.

В ИК-спектре имеется полоса, присущая эпоксидной группе 850 см .

П р и м е р 5. Получение эпоксипро- пилфталимида.

Смесь 5,0 г фталимида, 4,69 г потаща и 23,3 г эпибромгидрина нагревают при 115-12О С 5 ч. Полученную массу обрабатьгоают по методике примера 1 и выделяют 6,6 г (95,6%) целевого соединения: т.пл. 94-95 С (соответствует лит.данным), Rji О;61, содержание эпоксигрупп 2О,45% (найдено), 21,13 (вычислено).

Найдено, %: С 64,87; Н 4,49; Л/6,80

С,1 Hp.OjN

Вычислено, %: С 64,91; Н 4,43; N 6,82.

П р и м е р 6. Получение эпоксипро- пилфталимида. Смесь 5,0 г фталимида, 3,51 г поташа и 15,7 г эпихлоргидрина кипятят 9 ч и выделяют 6,6 г (95,6%) целевого продукта: Т. пл.

R 0,61.

П р и м е р 7. Получение М -эпоксипропилфталимида.

По методике примера I из смеси 5,0 фталимида, 3,61 г V4 и 15,75 г эпихлоргидрина в течение 7 ч получают 6,6 г (95,6%) имида. Т. пл. 93-4 С, Я i 0,61.

TI р и м е р 8. Получение N -эпокси пропилфталимида. По методике примера I из смеси 5,0 г фталимида, 15,75 г эпихлоргидрина и 4,69 г К2СОз при кипячении 5 ч выделяют 6,6 г (95,6%) целевого имида: т. пл. 93-4°С, Rr 0,6 П р и м е р 9. Получение N -эпокс пропилсукцинимида. Смесь, состоящую из 5,5 г сукцинимида, 7,6 г KjCOj и 25,7 г эпихлорrHf JHHa, кипятят 5 ч при 112-118 0. После обработки реакционной-массы по методике примера 1 выделяют 8,3 г (96,4%) имида. Продукт представляет собой тяжелую жидкость светло-желтого цвета, хотя в литературе имеется указание на то, что он кристаллический с т.пл. 51 С, Rn 0,41 содержание эпоксигрупп 26,21 (найдено), 27,74 (вычислено). Найдено, %: С 54,55; Н 5,81; N 9,12. оунд н:о. Вычислено, %: С 54,14; Н 5,80; Ц 9,ОЗ. Использование имида циклических орто-дикарбоновых кислот и проведение процесса в присутствии карбонатов щелочньк металлов, взятых в 1,5-2-крат ном эквимолекулярном избытке позволяет увеличить выход целевого продукта до 97% при проведении процесса в одну стадию. Формула изобретения Способ получения эЬоксипропилимидов циклических орто-дикарбоиовых кислот с использованием эпигалоидгйдрина при температуре 115-12О с, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, эпигалоидгидрии подвергают взаимодействию с имидом соответствующей кислоты и процесс ведут в присутствии карбонатов щелочных металлов взятых в 1,5-2-кратном эквимолекулярном избытке. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Швейцарский патент № 473827, л. С 07 99/04, приор. 1965 (прототип).