Фунгицидная композиция Советский патент 1979 года по МПК A01N9/22 C07D237/32 

(54) ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к химичес ким средствам за:ииты растений, в частности к фун.гицидной композиции на основе производных пиридаэинрна .Известен фунгицид, действующим веществом которого являются производные пиримидина l . Известен также фунгицид, действугацим веществом которого являются производные пиразина 2. Однако указанные фунгициды обл дают недостаточной активностью при малых концентрациях. Целью изобретения является изыс кание новых фунгицндньос средств, обладающих высокой фунгицидной актквностью. Для этого используют средства, действующим веществом которых явля ются производные пиридазинона обще формулы R - атом водорода, окси в которой г рупп а, а це ток с иль ная группа или то- 2.. луолсульфонилокси группа; являются одинаковыми или .рэ злйч нкми и каждый представляет собой атом галоида или один изS иК атом га.лоида, а другой водорода; атом водорода, алкильная группа, имеющая от 1 до 6 атомов углерода, алкоксигруппа, имеющая от 1 до 3 атомов угле.юда, аминогруппа, оксигруппа, атом хлора, фтора, ацетокси или толуолеульфонилоксигруппа;- .CHj-CH группаили в . ,5 до 75 вес.% в омпозиции. пиридазинона формуых А представляет CHsCH-, могу-т нахотаутомеров.

Соединения формулы (1) могут быть получены следующими способами. --.:.- . . -,-...4

Способ.I.

Способ кратно и-члагается следующей схемой реакции:

В2 в

(e-i)

- 1/0% - jo-Q-c

н

//

R R

-ОН

к о г (Sra)

(C-S) ji BHjlfHj Д2 Rl

) 1 TTHjiiHj

R2a Ri

0

(Ш-2 (fiJ/ Гапаидироёание Ънг

(в вышеприведенных формулах Т , R , и Я 1 ГюГвШЩГа-М ГйВГё зйа,че40

i2a

ния, а R и R каждый представляё1г атбМы водорода или один из R иЯ - атом водорода, а другой атом галоида).

Способ II.

Сбедйнёнйя, имемяие аминогруппу

и

в положении 4 бензольного ядра, а именно те соединения, имеющие формулы (iy-4), (IY-5), (Ж-З) и (КН4) и показанные ниже (все из которых находятся в пределах вышеприведенной общей формулы (1), могут быть получены по следующей схеме реакции: (B ЭТОЙ схеме реакции представ-55 ляет низшую алкильную группу, такую как етильнук или этильмую, а R2 и R имеют вышеуказанные- значения).

UHjKHg

Г-Нг

A еаци/iapofaHue Q

{a-43 .Спос Ш.j Соединения, в которых R представляет гидроксильнук} группу, могут быть получены так, как -это показано в следувдей схеме реакцииf

.KO(O)4 }-«« , 0

R

(7-8;

B «I

Способ IY.

Производные пиридазинонй формулы (I), в которой Ri представляет алкокси-, алкенилокнонБУО-OR/ «нг, У « « ) 2 н -/ е и-к (г-10)

(в вьвиеприведенной схеме реакции I атом водорода или алкильную группу; ° - аЛкоксигруппу, алкенилокси-. группу или алкинилоксигруппу, а R. и R имеют вышеуказанные значения),

СПОСОб-V . ,:,.- :. -,..-...,..---.

Соединения формулы (I), в которых Rпредставляет группу -б-СО-СЙз

667100

R2 R

В2 R

0

си или апкинилоксигруппу,могут быть получены так,как это показано в следующейсхеме реакции: . , , :к-тс Ш-9)

или -O-SOj -Ph могут быть получены реакцией соответствующего соединения, в котором R. представляет оксигруппу с галоццангидркцом или ангидридом карбонрвой кгислоты или с галойдангидрйдом бенэольсульфоновой кислоты, как это показано в следукицей схеме реакции: )о - м-у (Ш-Ю)

(В этих формулахR,представляет собой атом водорода, алкильную группу, алкоксигруппу, алкенилоксигруппу, алкинилоксигруппу или атом галоида; S представляет группу -O-CO-CHj или -O-SOj- Prt (X - атом галоида или группу -0-CO-CHj; V представляет атом

галоида; аК , R и А имеют выше- указанные значения),

способ УГ.

Соединения, в которых R представляет атом водорода, а представ.ляет группу -0-c6-CHj или -O-SO -Ph могут быть получены по следующей

65 схеме реакции: (в которой R представляет группу Q -o-CO-CHj или -O-S02-Ph - а галоида или rpynnv -J-rO-CHj; У атом галоида, а К, и А имеют ука -ч п,11 т-1 о iа W . D-n u i. Г. занные выше значения). Способ Vtl. Соли присоединения кислот соединений формулы (I), в которых А пред :ставляет группу , с минераль ной кислотой могут быть легко получены непосредственным контактированием соединения (I) с соответствуюией минеральной кислотой в подходящем растворителе. Отсутствует опре деленное ограничение на используемый растворитель и примерами цодходящих растворителей являются: вода спирты, такие как метанол или этанол; эфиры, такие как т трагидро-- ; фуран или диоксан; ароматические углеводороды, такие как бензол г галоидированные углеводороды, такие как хлористый мети.лен или хлороформ кетоны, такие как- ацетон;или смесь одного или более из этих растворителей с водой. Обычно соль с NMHeральной кислотой образуется, когда рН раствора равен не более, чем 3. Этими способами получают следующие производные пиридазинона формулы (Г).: . 1.6-(3,4-дихлорфенил-З(2Я)-пирйда;- зинон . ; . - -- : 2.6-(3,4,5-трихлорфенил)-3{2Я)-пиридазинон3.б-(З-зслор-4-метилфенил-З (2й)-пиридазинон. : 4-. 6-(З-бром-4-метилфенил-З (2Й)-пиридазинон5.6-{3-хлор-4-изопропилфенил)-3{2Н -пиридазинон. 6.б-(3,5-дихлор-4-метилфенил) -3 (2Н -пиридазиной .;-,::: 7.6-(3,5-дибром-4-метилфенил)-3(2Я -пиридазинон. 8.6-(3,5-дийод-4-метилфенил)-3(2Н); -пиридазинон. i. 9.6-(3,5-дйхлор-4-этилфенил)-3(2Я) -пиридазинон 10 .6- (3,5-ди.хлор-4-пропилфенил}-3(2Н)-пиридазинон 11. 6-(3,5-дибром-4-хлор-2-оксифенил)-3(2Н)-пиридазинон 12.6- (3,5-дибром-2-окси-4-метилфенил)-3 (2Н)-пиридазинон:. 13.6- (.3,5-дихлор-2-окси-4-метилфенил)-3(2Я)-пиридазинон 14.6-(5-хлор-2-окси-4-метилфенИл)-3 {2Н)-пиридазинон. 15 .6-{3,5-дихлор-4-оксифенил)-3(2Я) -пиридазинон 16.6-(3-бром-5-хлор-2-окси-4-мвтилфенил)-3(2Н)-пиридазинон 17.6-{3-хлор-4-этйлфенйл)-3(2Н)-пиридазинон, . . . 18.6-(3-бром-5-хлор-4-метилфенил)- -3{2Н)-пиридазинон 19.6-{3-Зромфенил)-3{2Н)-пирида- . зинон , : . . 20.6-(3-хлорфенил)-3(2Н)-пирида- ЗИМОН . . . - . : 21.6- 3-хлор-4-йетоксйфенйл)-3(23). . ; 22.6-{3,5-дихлор-4-метоксифенил)-3 (2Я)-пирилазиной, . , 23.6-(4-а ш:но-3-хлорфенил)-3(2Л)- -пиридазййон . 24. б-(4-амино-З-бромфенил)-3(2Н)-пиридазиной .. . 25, б (4-з мнo-3,5-дибpoмфeнил)-3 (2Н). -пиридазинйн. ; 26. б-{3-бро1«1-5-хлрр-2-оксифе.нил). -3{2Я)-пиридазкнон 27, 6 (3,5-дихлор-4-изопропилфенил) - -3(2Н)-риридазинон. 28. .6-.(3, 4г-дибромфенил).-3 {2Н) -пири ;дазинЬн . 29. б-(.Згхлор-4-фторфенил)-3 (2Н) -пиридазинйн . ; . 30 . б--{:3-б.ром-4-хлорфеннл).-3 {2Н) .-пиридазякон .. ..31.6-(З-бром-4-фторфенил)-3{2Я)-пкридазинон, . 32.б-(3,4-дихлорфенил)-3(2Н)-пири. .дазинан метилизЪциан т 33..6-(3,5-дихлор-4.-метилфенил) -3 (2Н) - пиридазинбнметнлизоциана.т , 34.6-.(3-хлор-4-м.етйлфенил)-3{2Н) -пиридазинон метилизоциакат 35.6-(З-бром-4-мётилфенил)-3{2Н)-пи/.. -.ридазйнон .йетилизоциана:т 36 . 6-(З-хлорфен-ил)-3 (-211)-пиридазинон бромпедрат .. 37.6-(З-бромфеНил-З J2H)-пирндазим.он бромгидрат 38.б-{2 ацетокси-3,5-дибром-4-ме, тилфенил} 3(2й) -пиридазинон 39. 6-(2-ацетокси-3-6ром-5-хлор-4- -метилфенил)-3(2Н)-пиридазинон 0.-6- (4-ацето1{Си-3,5-дихлорфенил) -3 (2Н)-пкридазиЕ он 1.,5-дЙхлор-4-пара-толуолсуль. ф;онйлокс.ифекил)3 (2Н)-пиркдазинон 2.6-(3,4-дихл6рфёнил)-4,5-дигидро -3 С2Н).-пиридазйнон- 3-, 6- (3, у.5- трйхлорфенил) -4, 5 дт- гилро-3(2й)-пиридазикон. 4 i 6- (3-хлор-4 метилфенил) -4,5-дигидро-З (2Н)-ййридазилон 5.6- СЗ-брой- -метилфенил) , 5-дигидро-З {2Н)-пиридазинон 6.6- (3-5Шод -4-изопропилфенил) -4,5-ди1йдро-ЗС2К)пиридазкнон . . 7. 3 3-- Д$}ХгГгор 4 матйлфен1{л) -4 ,5-дигяяР.,{2Я) гггиридаэинрн 11 48. 6- (3,5-ДИбром-4-метилфенил) -4, -дигидро-3(2Н)-пирилаэинрн 49.б-(3,5-дихлор-4-этилфенйл)-4,5 -дигидро-3{2Н)-Пйридазинон 50.6-(3-хлор-4-этилфенил)-4,5-Дигидро-3 (2Н)-пиридаЭин(5н 51.6-(3-бром-5-зу1ор-4-метилфенил) -4,5-дип1Дро-3{2й)-пиридазинон 52.б-(3-бромфенил)-4,5-дигидро-3(2Н)-пиридаэинон 53.б-(3-хлорфенил)-4,5-дигидрО -3(2Я)-пиридаэивои 54.б-{3,5-диxлop-4-мeтoкcифeнил)-4 , 5-дитадро-З (2Н) -пиридазинон 55.б-(5-хлор-2--оксифенил)-4,5-дигидро-3(2Н)-пиридазинон 56.б-(3,5-днхлор-2-оксифенил)-4,5 дигидро-З{2Н)-пирйдазинон 57.б- (3-хлор-4-фторфенил) -4 ,5-дигйдро-3(2Я)-пиридазинрн 58.6-{4-аллилокси-3,5-дихлорфенил -4 5-дигидро-3(2й)-пиридазинон .59. б-(3,5-д хл6р-4-пара-толуолсул фонилоксифенйл)-4,5-дигидpo-3 {2Н) -пиридаэинон Формы применения соединений формулы (1) обычные: порошки, грануля ты, смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты, суспензии. Фунгйцйднйе композиции могут со - Дё жаГ е- пе8ёрх нос нь -ак тив нйе вё-щества, чтобы эмулбгйрбватег.йЙйпе тировать, смачивать, распределять поверхн сти, сйяздаатьу кон Т5ролИ Тр51аГгй распйд, Улучшать текучесть или антикоррозийноеть Фунгицидной композиции или стабилизировать а:кТйвнбе соединение; Кроме того, соединения формулы (1) могут быть йспользова;ны в едче тайМи С еьлсокоМЬлекулярными соединениями или с другими вопомогательными д еществами, такими как казеин, желатнна, альбумин, животный клей, льгинат натрия, карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, оксиэтилцеллголоза или поливиниловый спирт, для того, чтобы улучшить свойства и/или увеличить биологическое действие композиции. Соединения, формулы (1) могут J6HTb смешаны с другими фунгицидами для бoлЬDJeгo расширения спектра фунгицидного действия, в некоторых случаях может быть синергический эффект. Фунгицидная композиция может быть также применена в смеси с регуляторами роста растений, гербицидами или инсектицидами. Применяемые смачиваемые порошки .содержат 50 вес.% соответствующего соединения настоящего изВбрете- НИЯ . , . . .Пример. 1. Профилактическое и целё.бное действие против выпревания на огурцахi Болезнетворные грибки выпревания культивиру от на рисовых отрубях-при в течение 2 недель, а затем гомогенно смеши- вают с почвой. Почву вносят в горшки, кмёнзэдиёдиаметр 12 см, и в них засеивают 20 семян огурцов. Контрольный препарат,.содержащий одно йз актданьк соединений (см,табл.1) , виасят затем э количестве 25 МиллиоИНЫХ долей на растение при норме 3 л на 1 м . Полученные горшки выдерScHteaiQT в теплице при 25 С в течение 2 недель, после чего определяют число йдлвергнутых заболеванию рассад. Результаты представлены в табл.1. Таблица

13 Пример 2, Борьба с влагалищ ным заболеванием на рисовых растения (профилактическое действие). Рассалу риса на стадии появления 4-5листков опрыскивают испытуемым препаратом при норме 30 даллионных долей в общем количестве 50;мл на 3 горшка. Хозяин-растения оставляют при комнатной температуре в течение 24 ч, а затем вокруг корня каждого

Бромгидрат1 0,4

66710014

Продолжение табл.1

яёрбработаиный

контрольный

опыт-5.9

J-;i :tj-;-3v.t,;-ij,

2,0

23

24 рисового растения помещают 4-5 зерен овса, на которых заранее были культивированы болезнетворные грибы влагалищного заболевания растений. Растения помещают затем в теплицу при 25-2У С и спустя 10 дней после вве- дения грибов оценивают степень повре%аения путем определения высоты каАдого болезненного пятна в сантиметрах . Результаты представлены В табл.2. Таблица 2

Пример 3. Борьба с влагалищным заболеванием риса (целебное действие).

Рассаду риса на стадии появления 6-7 листьев заражают влагалищным заболеванием, помещая вокруг корней

каждой рассады 4-5 зерен овса, на

которых предварительно культивируют болезнетворные грибки влагалищного заболевания риса. Хозяинрасте ия помещгиот в теплицу при С5 25-27 С. Спустя 3 дня после, инокуляции (во время которого высота зараженного участка достигает 1,8-2,0см) хозяин-растения убирают из теплицы и опрыскивают каждым испытуемым препаратом при норме 100 миллионных долей в общем количестве 50 мл на 3 горшка. Растения высушивают на воздухе, а затем снова помещают в теплицу при 25-27С. Спустя .10 дней после нанесения, исследуют степень заражения путем определений высоты болезненного пятна (в сантиметрах). Полученные результаты представлены в табл.3.

Таблица

19 Пример 4. Целебное действие против влагалищного заболевг ния риса, , , , .. Рассаду риса йа стадий появления 4-5 листков заражают влагалищным заболеванием путем помещения вокруг корней каждой рассады 4-5 зерейбвса, иа Которых предварительно куль изэи- 20 рованы болезнетворные гфйбывЙаРалищного заболевания риса. Хозяин-pad- v тения помещают в теплицу при 25-27 с, Спустя 2 дня после инокуляции (во .

Пример 5. Патогенный грибок вызываиопиЯ вымокание растёйий, инкубируют на рисовых отрубях при 28е в течение 2 недель и после этого равномерно перемешивают с почвой. Химикалий {4%-ная пыль) вводят в почву при желательной дозировке, и почву помещают в контейнер из пластического материала (разме р 25х32см, глубина 11 cMi. Сотню семян огурцов

66710020

. Продолжение табл.3 : .

Та блиц а 4

(вид: сагамиханпаку) вцсевают в эту прчву. Контейнер помещают в теплицу С .температурой 25С на 14 дней. После определяют процент здороBbix растений. Полученные результаты сугшированы в табл.5.

Приведенные данные представляют собой результаты двух параллельных опытов. , время котррой высота зараженного участка составляет 1,8-2,0 см), хозяин-растения убирают из теплицы и опрыскивают каждым испытуемым препаратом при норме 100 миллионных долей в общем K ojjHHecTse 50 мл на 3 горшка. Затем растения высушиваК5т вбздухом, после чего их сно&а помёщают в теплицу при 25-27с, Спустя 8 дней после нанесения :исследуют dfenemi заражения путем рпр1деления высоты болезненного пятна. Результа ты- предстайлены в табл.4.

21

22

667100

Таблица 5 - -: - 2з.Г ; -. Таким образом, предложенные сое динения обладают высокой фунгицидт ной активиостью. Формула изобретения Фунгицидная композиция, содержащая действующее начгшо на основе производных пйридазинона, а также вспомогательные вещества из группы твердых или жидких носителей, отличающаяся тем, что, с цельк повышения фунгицидной активн ти, она содержит в качестве производных пйридазинона соединения общей формулы в которой R - атом водорода, оксигруппа ацетоксильная группа или толуолсульфонилокси группа; Rи I - являются одинаковыми иЛи различными и каждый представляет собой атом галоида, или один Из R и К - атом галоида, а другой атом водорода; 1.- атом водорода, алкильная группа, имеющая от 1 до 6 атомов углерода, аякоксигруппа, имеющая от 1 до 3 атомов углерода, аминогруппа, оксигруппа, атом хлора, фтора, ацетокси или толуолсульфонилокси групп а; Д - группа - СНа-СНз- или - количестве от 0,5 до 75% вес. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе Источники информации, принятые во внимание, при экспертизе 1.Патент Ывейцарии № , кл. А 01 N. 9/22, 1971. 2.Патент США № 3544682, кл. 424-250, 1.970.