(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА
Изобретение относится к промьшленности пластических масс. Известен способ получения полиэ лена полимеризацией этилена в авто клавном реакторе при 220-300 С и д лении 1000-2500 бар в присутствии радикального инициатора 1, Однако известный способ требует .большого расхода инициатора. Кроме того, оптические показатели полимер недостаточно высоки. Цель изобретения - уменьшение р хода инициатора и улучшение оптиче ких свойств полимера. Эта цель достигается тем, что вместе с инициатором в реактор вво дят от 10 до 500 ррм от этилена со динения, выбранного из группы, вклю чающей Cg-C -Ц клooлeфнны с 5-9членным циклом стирол и алкилзамещенные в цикле стиролы. Смесь инициатора с вышеуказанным соединением целесообразно ввести в реактор при 180-300°С. Пример 1.В автоклавном Прозрачность реакторе с перемешиванием и с тремя зонами емкостью О,9 л при темпераТуре 250 С под давлением 1500 бар осуществляют полимеризацию этилена в присутствии циклогексена. Инициатор, перекись ди-трет-бутила,растворяется во фракции при перегонке с C{i -Сц насыщенными углеводородами и содержит 2-40 г/л добавки , этот раствор подогревают и инжектируют в реактор при температуре . Циклогексён, который в. присутствий кислорода i7 света может дав-ать при комнатной температуре перекисные соединения, предварительно перегоняется, хранится под азотом в темноте и стабилизируется незначительным количеством едкого натра. ;. Для учета заметных флуктуации степени консерсии удельный расход инициатора (УРИ) соотнесен к постоянной производительности. Прозрачность измерялась на оболочке в 50 мк с помощью аппарата Гарднера и согласно норме -ASTM Д 1746. Таблиц а 1 136 253294 7,6-9,19,4 4, 3 6,0
т Расйод инициатора проходит через йинймум для количества 55 ррм добавки и что уменьшение его количества
по отношению к контролю составляет 27% . ЖйяНИе на прозрачность пленки, п6Нучённо№ из сйблй, согласно этому способу; становится заметным ,когда содержание добавки превышает 100 м д. Заменяя циклогексен циклооктенрм
1т8лучан5т б&авнйШё рёэультЙтЙТ- - Пример 2. Реакцию полимеризацйипроводят в п йсу с;твий ВДКЯогекП р .и м е р 3. Прово;цят псшймёризацию этилена в том же реакторе, что и в примерах 1 и 2, гомогенно инжектируя при трет-бутил-пербензонат в качестве инициатора и (-пинен
вк чё зёдо6авМ кбйцёнтрацйГЯз
1,5-Зб г/л во фракции от пйрегонки, . содержащей углеводороды ,j, котоОтносительное уменьшение удельного расхода составляет 15% и наблюдаете улучшение оптических свойств.
При мер 4. В том же реакторе что и в предыдущих примерах проводят при 260 Си давлении 1306 вар полимеризацию этилена в присутствии стирола1 в концентрациях 10-15 г/л в растворе перекиси ди-трет-бутила, по догретбм и инжектируемом при l4(.
0 табл. 4 показано влияние различных, количеств; стир йла ва 1р асход инициатора.
. Т а б л и ц а 4
,.s -:4i; Hetiis±;
Уменьшение расхода прои ходит
вплсгть до содержаний более высюких
1
667146
сена в том же автоклавном реакторе, что и в примере 1.
Первая в вторая зоны, которые загружены трет-бутил-2-этилпер-гексаноатом, функционируют при температурах соответственно и . В третью з.он у функционирующую при , инжектируют смесь трет-бутил-пербензоната, перекиси трет-бутила и циклогексана, температура которой составляет 140С.
ASTM дртя блеска и Д 1003 для спалесценции.
Таблица 2
рая служит в качестве растворителя. Температура поддерживается при и давлении 1100 бар. В табл. 3 указан расход иййцйатора, отнесённый непосредственно к .весу образовавшегося полимера, причем, степень крнверсЯ1Я остается постоянной в течение Bceix
опыт ОБ .
Таблица 3.
Уменййение этого расхода около 16%, оптическое качесТ во улучшается зайётнотолько для содержания выше. 100 ррм, если заменяют стирол на п-метил- стирол или этилстиррл, то поубайт аналогичные результаты.
П р и м е р 5. Полимерйзуют этиен в такЕЯл же реакторе, что и в предыдущих примерах под давлением 1500 бар, при температуре , эксТрудируют продукт прямо при его Л елител я..
Циклрт ёксен, который испытывают в качестве добавкой7 дббавляют в раст.вор перекиси трет-бутила, инжектируемом при .. В табл. 5 измерение удельного расхода проводят при постоянной .производител для компенсации изменений степени конверсии.
Таблица 5
чём для других соединений к обрете Шя и Достигают 33% при 250 ррм. .Кфрелятивное улучшение качества емолы остается удовл-етворительиым.
П р им ер 6. Повторяют Эксперимент примера 1 в идентичных условиях, за исключением температуры введения
Формула изобретения
I
инициатора и циклогексена, которая здесь составляет .„В табл. 6. указан УРИ, отнесенный к постоянной производительности в зависимости от содержания циклогексена. Т а б л и ц а 6
Сд-С -циклоолефины с З-Э-члеййым циклей, стирол и алкилзамещенные в цикле стиролы.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
Авторы
Даты
1979-06-05—Публикация
1976-04-22—Подача