Известно, что для получения термореактивных фенолфор.мальдегидных смол в промышленности в качестве альдегида применяют главным образом формалин, представляющий собою водный 37-40%-ный раствор формальдегида с добавлением 7-10% метилового спирта. Присутствие метилового спирта в формалине необходимо для предохраненит последнего от образования твердых полимеров формальдегида.
Помимо водных растворов формальдегида, предлагалось получать смолы конденсацией фенола с твердыми полимерами формальдегида, а также с сухим гексаметилентетрамином. Но эти методы по ряду причин, главным образом высокой стоимости, широкого применения не нашл;1, хотя гексаметилентетрамин часто применяется для отверждения новолачных смол в прессовочных композициях в количестве от веса смолы.
Предлагается новый способ получения термореактивных смол особого типа, характеризующихся тем, что при температуре до 150° они затвердевают более медленно, чем обычные резольные смолы, а при температуре до 180-200° обладают нормальной скоростью затвердевннкя. Характерным свойством этих смол является стабильная, не изменяющаяся со временем янтарная окраска.
Для получения таких смол с самого начала конденсации совместно применяются параформ и гексаметилентетрамин в виде смеси их, приготовленной следующим образом. В параформ, полученный из формалина отгонкой под вакуумом воды до содержания в нем 80-85% CHvO, вводится гексаметилентетрамин (уротропин) до получения хрупкой на холоду, растирающейся на мельнице массы. При этом установлено, что наилучщими соотношениями являются 60% вес. параформа на 40% гексаметилентетрамина (уротропина). Полученная смесь характеризуется больщой растворимостью в воде и нерастворимостью в спирте Содержание чистого формальдегида по расчету составляет около 95%. Для
М 66873- 2 ;-
конденсации можно нрименять или сухую -крмнозицию или водшлс растворы, причем концентрацию можно довести до 50%, считая на формальдегид.
Пример 1. Варка смолы производится в колбе с обратным холодильником, в которую загружают,25 ;г смеси параформа с гексаметилентетрамином и 67 г фенола, что приблизительно соответствует молярному соотношению фенола к формальдегиду 6 : 7.
При 90° в реакционной массе наступает экзотермическая реакция и за счет ее температура поднимается до 125°. После 15-минутной варки жидкость выливают и ири охлаждении нолучают ярко-желтую пенрозрачную хрупкую смолу. Время отвердевания на плитке при 150° равно 21 мин, температура размягчения но Кремер-Сарнову - 39°. При нагревании смола растворима в спирте.
Пример 2. 25 г смеси параформа с гексаметилентетраминрм растворяют при нагревании до 80° в 82 г воды. Затем в раствор ввйдят 67 г фенола. Раствор нагревают до 85°, причем он приобретает бурую окраску. При дальнейшем нагревании происходит помутнение, а затем, без вскипания массы, разделение раствора на два слоя: водный в количес ве 89 3 и смоляной в количестве 85 г.
Смола при охлаждении имеет жидкую консистенцию. После упарки до 105° она имеет следующие показатели: внешний вид - прозрачная, хрупкая, янтарного цвета масса; содержание свободного фенола - 8,9%; бромное число 210; время отвердевания при 150° - 8 мин. Выход по фенолу - 113%. Во время упарки не наблюдается появление запаха аммиака, и формальдегида.
Пример 3. Варка смолы производится, как в примере 1, при молярном соотношении фенола к формальдегиду 1 : 2,5. При .нагревании 25 ч. смеси параформа с гексаметилентетрамином и 31 ч. фенола экзотермическая реакция наступает при температуре 92° и повышает температуру реакционной смеси до 100°. Сильного вскипания массы не наблюдается. Продолжительность конденсации 15 мин. Вязкая смола сливается из колбы и при охлаждении имеет вид воскообразной, ненрозрачной массы светло-телесного цвета. После упарки до 105° образуется хрупкая светло-янтарного цвета масса. Температура размягчения по Кремер-Сарнову 34°; содержание свободного фенола - 7,4%. Время отвердевания при 150° - 16 мин.
При нагревании до 180-190° скорость отвердевания полученных в примерах 1,2 и 3 смол уменьшается до 3 мин.
Полученные смолы можно использовать для изготовления прессовочных ко.мпозиций, причем замедленное отвердевание при 150° можно использовать для вальцевапия смолы с наполнителем или для пропитки бумаги (ткани) в расплавленной смоле, с целью последующего прессования нри соответствующей температуре и давлении. Смолы, полученные по предлагаемому методу, как хрупкие продукты можно высушивать при низкой температуре под вакуумом или же с.мешивать с наполнителем и подвергать вальцеванию без предварительной сушки в сушилках.
После сушки можно прессовать смолы без наполнителей для получения прозрачных изделий.
Предмет изобретен и я
1. Способ получения фенолформальдегидных смол путем конденсации фенола с параформом и уротропином, от л и ч аю щ и и с я тем.
что для конденсации применяют гомогенную смесь пз- зараформа с 80-85%-ным содержанием формальдегида и уротропина,
2. Прием выполнения способа по п, отличающийся тем, что применяют смесь, состоящую из 50% параформа и 40% уротропина.
3 -- .№ 66S73
