Способ получения модифицированных термо-эластопластов Советский патент 1981 года по МПК C08F297/04 C08F8/48 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ

В

11 цшо проводят до уменьшешш непредель ное тина 1-20% от исходной f2. Это приводит к уменьшению хладо екучёсти полимеров, однако их светорэоностойкость остается низкой, Цель изобретения - повышение светоозоностойкости термоэластопластов. Это достигается тем, что в способе получение модифицированных термоэластопластов термообработкой блокосополимеров винилароматических мономеров и сопряженных диенов в углеводородном растворе в присутствии катионных катализаторов для уменьшения ненаСбйдёйности ajj cTOMepnoro блока за счет его циклизации, циклизацию дластомерного блока ведут до уменьшения его ненасыщённости на 25-70%, от исходной. Уменьшение непредельности блоксоп лимера на 25-70 в сравнении с непредельностью исходного полимера по зволяет получать ТЭП, обладающие высокой устойчивостью к действию света, озона, повьшенной теплостойкоСтью, повышенной адгезией к металлам и тканям. Так, озоностойкость увеличивается в 3-10 раз, светостойкость в 3-5 раз, прочность на разрыв при в 3-5 раз, адгезии к металлу в 1,5-2 раза и капрону в 1,5 раза, значительно улучшается очень важное свойство - маслостойкость. Модифицированные ТЭП могут применять ся индивидуально, а также в комбинацйи.с другими полимерами, ингредиентами в различных отраслях про мьшшенностй. Предлагаемый способ про в исполнении, не требует дополнитель йых затрат на оборудование. Большим достоинством получаемых термоэлаЬтопластов является то, что они хорошо растворяются в растворителях, применяемьк при получении блоксополимеров. Конт роль про1з;ёсса осу цествляетсй по изменению общей непредельности ТЭП с помощью отечественного прибора анализатора двойных связей АДС-3. Прим еЗ 1 К 25%-Horcf раствора яо&Ьго. блрксопОлимера полистиррл-полиизопрен-йолистярол в циклогёксане, содержащего 20% связанного стирола и имеющего непредель Hoctb Г,08-КГ моль двойных связей н г сухого полимера, добавляют фе нольный антиоксидант (иоцол) s количестве ,1 вес.% на пЬлимер выделяют половину раствора полимера изопропйловым спиртом и. сушат (контрольный образец). Оставшуюся часть раствора нагревают до и добавляют т нему Д г эфирата трёхфтористого бора. После, нагревания при в течение 20 ч полимер вьщеляют из раствора спиртом и сушат. Полученный -таким образом циклизоваНный блоксополимер имеет остаточную непредельность 0,68740 моль двойных связей в 1 г полимера (63,5% от контрольного). Аналогичным образом проводят циклизацию ТЭП с различным количеством катализатора циклизации в течение., определенного времени. Получают полимеры с разной остаточной непредельностью. В табл-. 1 приведено влияние условий циклизации на непредельность полимера. : Как видно из табл, 2-полимеры с непредельностыр на 10-20% меньше, чем у исходного образца ТЭП, обладают недостаточной светоозоностойкостью, а уменьшение же непредельности на приводит к резкому возрастанию стабильности полимеров. Аналогично изменяются физико-механические свойства. При уменьшении непредельности ТЭП более чем на 20% улучшаются прочностные свойства при повышенных температурах, адгезионные свойства и уменьшается набухание в маслах (табл. 3). П р-и м е р 2. К 1,2 л 25%-ного раствора в циклогексане блоксополимера полистирол-пОлиизопрен-полистирол, содержащего 16% связанного стирола и. имеющего непредельность 1,21410 моль двойных связей, на 1 г полимера, добавляют ионол из расчета 1% на полимер и вьзделяют 1/3 раствора полимера спиртом и сушат (контрольный образец). Оставшуюся часть раствора полимера делят пополам и добавляют при 60°С в одну порцию 0,5 вес,ч, катионоаКтивного соединения формулы- ВРз (образец О, а в другую 1 вес.ч. BF 2СНзСООН (образец 2). После нагревания образца 1 в течение 18 ч, а образца 2 в течение 6 ч/полимеры выделяют спиртом и сутпат в токе азота. Получают полимеры с остаточной непредельностью 65,3% и 54,3% (от контрольного) соответственно. Из табл. 4 видно, что мод11фицированньгй

I полимер обладает .более высокой стабильностыр.

Пример 3. К 200 г раствора блоксополимера полистирол-полиизопрен-поли-с метилстирол в циклогексане, содержащего 35,3% связанных стирола и о -метилстирола и имеющего непредельность 1,02-Ю моль двойных связей в 1 т полимера, добавляют 3 г эфирата трехфтористого бора в 20 мл четырехХпОристого углерода при температуре и перемешивают реакционную массу в течение 35 ч. После вьщеления получают полимер с непредельностью 73,5%. Стабильность приведена в табл, 5.

Пример 4. К 200 г раствора блокосополимера поли-с6-метилстирол-полиизопрен, сшитого четыреххлоного (iCr-мётилстирола с непредельностью 1 двойных связей в 1 г полимера, добавляют при 60 С при перемешивании 6 г эфирата трехфтористого бора. Через 3 и 17 ч нагревания получают полимер с остаточной непредельностью соответственно 98,1% и 50,9% от непредельности блоксополимера до добавления катионоактивного катализатора. Полимер с 50,9% остаточной непредельности через 25 ч светового старения имеет коэффициент стабильности по остаточной прочности 0,93, а исходный - 0,31.

Предлагаемый способ позволяет

значительно повысить светоозоностойкость термоэластопластов по сравнению с известным способом.

Т а б л и ц а 1

Показатели 100 91,7180,1 Озонострйкость 1 время появления трещин, мин6 8 21 коэффициент стабильности по остаточной прочности после 1ч старения0,28 0,35 0,38 Светостойкость коэффициент стабильности по остаточной прочности через 25 ч 0,16 0,42 0,43 старения концентрация озона 5-10 об. %, растяжение температура 30+2°С, влажность 50%.

Остаточная непредельность, % 72,2 I 63,5 I 51,9 45 0,98 1,0 0,68 0,48 0,78 0,82 10%, температура 40 С-. . Предел прочности при разрыве- при , кгс/см 13 19 20 . Набухание в транс200 200 . 200 форматорном масле,% Прочность на отрыв, кгс/см 16,1 14 15,7 Прочность на отслаивание к капрону, кгс/см

Непредапьность, %

Озонострйкость

Время до появления трепщн, мин

Коэффициент стабильности по остаточной прочности после старения через

Светостойкость Коэффициент стабильности по остаточной прочности через 25 ч старения

Предел прочности при разрьте при 70 С, кгс/см

Таблица 3

65,3 54,3

82

40

0,76 0,90

0,23

42

57 34 А4 99,8 22,5 64,8 20,6 25,8 1,75 1,9 3,0

Показатели

Озоностойкость

Время до появления

трещин, мин

Коэффициент стабиль-.

ности по остаточной

прочности через 1 ч

старения

Светостойкость Коэффициент.стабильности по остаточной прочности через 25 ч старения в ксеротесте

Формула изобретения

Способ получения модифицированных термоэластопластов термообработкой блоксополимеров винилароматических мономеров и сопряженных диенон в углеводородном растворе в присутствии катионных катализаторов для умень шения ненасьщенности эластомерного . блока за счет его циклизации, отличающийся тем, что, с

Таблица 5

С применениемкатионоактивногосоединения

2ч

3ч

30 целью повышения светоозоностойкости термоэластопластов, циклизацию эластомерного блока ведут до уменьшения его ненасыщенности на 25-70% от исходной.

35 Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

40 кл. С 08 d,oпyблик. 1965 (прототип).