Комплекс пирокатехина и 4-диметил-аминометил-2,6-дитрет-бутилфенола как дезактиватор металлов переменной валентности в каучуках Советский патент 1979 года по МПК C07C39/08 C07C91/22 C07C91/26 C08C2/04 

НОЛИ, который может быть псаэньзо : )- . чесгве дсэактшзатора металлоь .1еяний са- ле.нтности в каучуках. Комплекс пирокатехина и 4-Щ1метапамйкаметил-2,6-дитрет.-бут}шфеиола получают одновременного сттвазтя насьгщеняых растворо указанных соеданетшй в ацетоне г-гли спирте при комнатной температур. При этом выпадает белый кристшишческий осадок, прецставляюпрй собой целевой продукт, Полученный комплекс шзавктся при . Комплекс растворяется в горячем спирте, адетоне, частично в бензоле, не растворяется в гек сане, гептане и воде. ИК-спектральный анализ полученного комплекса подтверждает наличие химической связи между 4-диметиламкнометил-2,б-дятрет.-бут лфенолом и гафокатехяном. В ИК-спектре обнаружена новая полоса поглощения в области 1410 , которая отсутствует как а спектре пирокатехина, так и в спектре Фдиметиламиномепет- 2,6-дктрет.-бутилфенола. Полосы ноглощешш падроксильиых з комплсксе сдвинуты в область более гшзкях частот по сравнению с пирокатехт1ом, что свидетельствует о связывании гидроксггаа пирокате хина. Была определена также зависимость удельной (Ло) и эквивалентной (jU.) элекгронроводностей растворов исходных реагентов и полученяого комплекса от концентрации. Водный раствор комплекса является более сильным электролитом, чем растворы исходных реагентов при равной концентращш всех растзоров, из чего следует, что нолзд1енный комплекс является сольк слабой кислоты (пирокатехлпга) и слабого основа й1л (4-диметиларлкномеи;л-2э6-дитрет.-бутилфенола). Пример. Пршотовляют при 40°С насыщенные растворы пирокатехина (3,15 г в 20 мл ац тона) и 4-диметиламинометйл-2,6-дигрет.-бутнлфенола (7,5 г в 30 мл ацетона) в мольном соотношении 1:1. Растворы охлаждают до 20-25°С и одновременно сливают. При этом выпадает обильный осадок. Последний отфильтровывают, перекристаллизовывают из ацетона и получают белый кристаллический продукт-комплекс гагоокатехина и 4-д шегила шнометил-2,6-дитрет.-бутилфенола с т. пл, 146° С. Выход 100%.. Найдено,%: С 73.73, 73,70; Н 9,72, 10,01; N 3,80, 3,76. C24H3803fM. ВьЕчислено,%: С 74,20; Н 9,79; IS 3,68. Комплекс гофокатехииа и Фдиметиламинометил-2,6-д1ггрет.-бутилфенола был испытан в качестве дезакт1шатора seтaллoв переменной валентности. В качестве полимерной матрицы был выб PEU i;i:t-l f полнизопреновый каучук, а из металлов - cieapaiH меди и железа. Стеарагь медл и железа вводили в каучук на валътх irpH 70-80°С при зазоре между валками: 0.4 мм. Получешагй комплекс, так же как и 2-меркаптобензетлидазол, взятый для сравнения, вводили в виде срлгртового раствора в бензольный раогвср ка;л1ука, содержащего примесь металла, Окисление образцов проводилось при 130 С в атмосфере кислорода в 30 мин. Эффективность дезактиватора оценивали „по характеристич.еской вязкости окисленного каучука, по коэффициенту деструкции (К) и по коэффициенту дезактивации (Д). Коэффициент деструкции каущУ.а. К рассчить1вали но формуле V 2W-J/ri7 где S7J2, и 11, - значения характеристической Еязкосш исходного и окислетюго образцов соответствешю. Козффиштент дезакпьзащш примесей метал KI - К2 Д Г.ЦЭ к - коэфидийиты дестру сц1Ш иccJIeдye ыx об РЕЗЦОВ,(индексы О, , 2, соответствуют исходт-юму каучуку образцу, содержащему стеарат металла и дезактиватор металла). Результаты испытаний представлены в таблице. Как видно из таблицы, в присутствии сте- . ajpaiGB меди и железа (опыття 2, , 14, 19) надает характеристическая вязкость каучука по сравнению с образцом, несодержащим стеаратов металлов переменной валеншости (опыт 1). СоотЕстстаенно возрастает коэффициент Деструкции кзучука, особенно в присутствии стеарата железа. Так, если дня каучука, несодержащего метагшл, коэффищ{ент деструкции ,31 (опыт 1), то в присутствии стеарага жетеза К возрастает до 0,57 при концентрации 0,01 вес.% (опыт 2) до 0,88 при концентрации 0,05 вес.% (опыт 8). Комплекс пирокатехина и 4-диметиламинометил-2,6-дитрет.-бутилфенола дезактивируют отрицательное действие солей металлов. Это проявляется в значительном повышении стабильности каучука, содержащего соединения меди и железа Б присутствии предлагаемого комплекса (опыты 3, 4, 5, 10, 11, 15, 16, 20, 21 и 2, 8, 14, 19). СледЗ-ет отметить также, что предлагаемый комплекс обладает антиокислительным действием, т. е. повышает стабильность . к термоокислительной деструкции (опыт 22). При исследова1шых концентращмх примесей металлов известный дезактиватор металлов переменной валентности 2-меркаптобензим1едазол практически не эффективен (опыты 6,7, 12, 13, 17,18).

Формула изобретения I. Комплекс шфокатехина и 4-диметиламинометнд.-2 -дитрет.-бутилфенола формулыС СН,)э

л«д

(СНз)2«СН2С СНзЬ J fcBK дезактиватор металлов переменной валенТ

ности в каучуках.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Справочник Химические добавки к полимерам, М., Хнмня, 1973, с. 223.

2.Справочник Химические добавки к полимерам, М., Химия, 1973, с. 39-40.

3.Справочник Химические добавки к полимерам, М., Химия, .1973, с. 50.