Пример 1. М-грет-бутил-М -циано-Ы-3пиридилгуанидин.
N-rper-бутил - N - 3-пиридилкарбодиимид (5,25 г) смешивают с цианимидом (1,36 г), при перемешивании при комнатиой температуре, добавляют каталитическое количество Ы,Ы-диизопропилэтиламина и смесь оставляют стоять при окружаюшей температуре в течение 20 ч, до тех пор пока не происходит полное затвердевание. Твердую массу растирают в порошок и последовательно перемешивают с петролейным эфиром и водой с образованием сырого продукта. Перекрнсталлизовывают полученный продукт растворением в избытке 0,5 Н. хлористоводородной кислоты, продукт обрабатывают древесным углем, фильтруют и осаждают в результате добавления избытка насыщенного водного раствора карбоната натрия; т. пл. 205,0- 206,5°С.
ИК(КВЧ)-спектр: сильное поглош,ение 217 см- ().
Карбодиимнд, который используют в качестве исходного вепдества, получают следуюш,им образом.
N-тpeт-бyтил-N - 3 - пиридилтиомочевину (12,6 г) суспендируют в сухом тетрагидрофуране (125 мл) при 0°С. При интенсивном перемешивании вводят 1,2 М раствора фосгена в толуоле (69 мл). Смесь выдерживают при в течение 5 ч и затем выпаривают в вакууме. После добавления небольшого количества тетрагидрофурана выпаривание повторяют.
Остаток суспендируют в тетрагидрофуране (100 мл) при 0°С и добавляют Ы,Ы-динзопропилэтиламин (20,4 мл). Шламм выпаривают в вакууме и остаток экстрагируют петролейным эфиром. (200 мл), обрабатывают активированным углем и отфильтровывают. После выпаривания в вакууме фильтрат образует желаемый карбодиимид с количественным выходом.
ИК (СНС1з) обнаруживает характеристическое сильное поглош,ение в области 2120-2140 см- (-N C N-).
Пример 2. Ы -Циано-М-(1-этнл-1-метилпропил)-Ы-3-пиридилгуанидин.
Следуя методике, описанной в примере, но заменяя Ы-(1-этил-1-метилнропил)-:Ы-3пириднлкарбодиимидом Ы-трег-бутил-Ы-Зпиридилкарбодиимид, получали N-цианоЫ-(1-этил - 1 - метилпропил)-Н-3-пиридилгуанидин, который имеет температуру плавления 184,5-186,0°С.
Пример 3. Ы -Циано-Н-(1,1-диметилбутил) -N-З-пиридилгуанидин.
Следуя методике, описанной в примере 1, но заменяя N-rpeт-бyтил-N-3-пиpидилкapбодиимид на Ы-(1,1-диметилбутил)-М-3ниридилкарбодиимид, получали N-цианоN-(1,1-ДИМетилбутил) - iN-З-пиридилгуанидин, имеюш,ий температуру плавления 188,0-188,5°С.
Пример 4. Ы -Циано-Ы-(1,1-диэтилпропил) -N-З-пиридилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя N-rper-бутил - N-З-пиридилкарбодиимид на N-(l,l-диэтилпpoпил)-N - 3-пиридилкарбодиимид, получали Н -циано-(1,1-диэтилпропил) -N-З-пиридилгуанидин, имеюп ий температуру плавления 192,5-193,5°С.
Пример 5. N -Циaнo-N-гper-пeнтил-N3-пиридилгуанндин.
Следуя методике примера 1, но заменяя N-rpeг-пeнтил-N - 3 - пиридилкарбодиимидом N-гpe7 -бyтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид, получали N -циaнo- N-тpeJ -нeнтил-N-3-пиридилгуанидин, имеюш,ий температуру плавления 187,0-187,5°С.
Пример 6. N -Циaнo-N-нeoпeнтил-N-3пиридилгуанидин.
Следуя методике примера I, но заменяя N-J/Jer-бyтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид на N-нeoпeнтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид, получают N -цнaнo-N-нeoпeнтил-iN-3-пиpидилгуанндин, имеюш ий температуру плавления 214,0-215,0°С.
Пример 7. N-Циaнo-N-изoпpoпил-N-3пиридилгуанидин.
Следуя методике, описанной в примере, но заменяя N-гpe7-бyтил-N-3-пиpидилкapбодиимид на N-изoпpoпил-i l-3-пиpидилкарбодиимид, получали ,HaHO-N-H3onpoиил-N-3-пиpидилгyaнидин, имеюш,ий температуру плавления 154,5-155,0°С. В этом случае наблюдается сильноэкзотермнческая реакция.
Пример 8. ,иaнo N-l-этилпpoпилN-З-пиридилгуанидин.
Следуя методике, описанной в примере 1, но заменяя N-гpeг-бyтил-N-3-пиpилилкapбодиимид на N-l-этилпpoпил-N-3-пиpидилкарбодиимид, получали Ы -циано- - -этилпpoпил-N-3-пиpидилгyaнидин, имеюш,ий температуру плавления 09,,5°С.
Пример 9. N-н-Бyтил-N -циaнo-N-3пиридилгуанидин.
Следуя методике, описанной в примере 1, но заменяя N-7pe7-бyтил- N-3-пиpидилкapбодиимид на :N-н-бyтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид, желаемое соединение получают с температурой плавления 96,0-97,0°С. Экзотермическая реакция.
Пример 0. N-втop-бyтил-N -циaнo-N3-пиридилгуанидин.
Следуя методике примера , но заменяя Н-грет-бутил-Ы-З-пиридилкарбодиимид на N-s7op-бyтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид, получают желаемое соединение, имеюш,ее температуру плавления 33,5-135,0°С.
1ример . Ы - Диано-,Ь1-«-пентил-Ы-3пиридилгуанидин.
Следуя методике примера , но заменяя Н-грег-бутил-Ы-З-пиридилкарбодиимид на N-н-пeнтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид, получают желаемое соединение, имеюш,ее температуру плавления 30,4-131,6°С.
Пример 12. Ы -Циано-М-1-метилциклобутил-Ы-З-пирибилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя Ы-трег-бутил-Ы-З-пирилилкарбоднимид на N-1-метилциклобутил - N-З-ниридилкарбодиимид, получают желаемое соединение, которое имеет температуру плавления 210,5-211,5°С.
Пример 13. Ы -Циаио- -3-пиридил-Ы1,1,2-триметилпропилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя Н-трет-бутил-Ы-З-пиридилкарбодиимид на Ы-3-пиридил-Ы-1,1,2 - триметилпропилкарбодиимид, получают желаемое соединение, имеющее температуру плавления 194,0- 195,0°С.
Пример 14. М -Циано-Ы-3-пиридил-М1,2,2-триметилпропилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя М-трег-бутил-М-З-пиридилкарбодиимид на N-3-пиpидил-N-1,2,2 - триметилпроиилкарбодиимид, получают желаемое соединение, имеющее температуру плавления 167,5- 168,5°С.
Пример 15. N -Циaнo-N-3-пиpидил-N1,1,3-триметилбутилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя N-гpeг-бyтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид на N-3-пиpидил-N-1,1,3 - триметилбутилкарбодиимид, получают желаемое соединение, имеющее температуру плавления 180,5- 181,5°С.
Пример 16. Ы -Циано-Ы-3-пиридил-Ы1,1,3,3-тетраметилбутилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя Ы-грег-бутил-Ы-З-пиридилкарбодиимид на Ы-З-пиридил-Ы-1,1,3,3 - тетраметилбутилкарбодиимид, получают желаемое соединение, имеющее температуру плавления 180,5-181,5°С.
Пример 17. Ы-3-(5-Бромопиридил)-Ыгрег-бутил-М -цианогуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя Ы-трег-бутил-Ы-З-пиридилкарбодиимид на М-3-(5-бромопиридил) - N-rper - бутилкарбодиимид получали желаемое соединение, имеющее температуру плавления 153,0- 153,5°С.
Пример 18. Ы-трег-Бутил-М -циано-Ы5-(2-метоксипиридил)-гуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя Ы-трег-бутил-Ы-З-пиридилкарбодиимид на N-тpeг-бyтил-N - 5-(2 - метоксипиридил)карбодиимид получают желаемое соединение, имеющее температуру плавления 156,0-157,0°С.
Пример 19. М-трет-Бутил Ы-3-(2-хлорпиридил) -N-цианогуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя Ы-трет-бутил-М-З-пиридилкарбодиимид на М-грет-бутил-М- 3-(2-хлорпиридил) - карбодиимид, получают желаемое соединение, имеющее температуру плавления 202,0- 203,0°С.
Пример 20. М-трег-Бутил-Ы -циано-Ы2-пиридилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя К-грег-бутил-К-3-пиридилкарбодиимид на -грег-бутил- -2-пирндилкарбодиимид, получают желаемое соединение.
ИК-спектр (КВЧ)-спектр показывает сильную характеристическую абсорбцию в области 2160-70 см- (). Температура плавления 168,0-168,5°С (разложение).
Пример 21. N -Циaнo-N-циклoбyтилN-З-пиридилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя N-гpeг-бyтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид на N-циклобутил - N-3 - пиридилкарбодиимид, получают желаемое соединение.
ИК-спектр (КВЧ) показал сильную абсорбцию в области 2160-70 см-. Пример 22. К -Циано-Ы-1,3-диметилбутил-Н-З-пиридилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя l i-rper-бyтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид на Ы-1,3-диметилбутил-Ы-3 - пиридилкарбодиимид, получают желаемое соединение.
ИК-спектр (КВЧ)-спектр имеет сильную полосу абсорбции в области 2160-70см-.
Пример 23. Ы -Циано-Ы-фенил-Ы-3-пиридилгуанидин.
Следуя методике примера 1, HOJ заменяя, N-гper-бyтил-N-3-пиpидилкapбoдиимид на N-фeнил-N-3-пиpидилкapбoдиимид, получали желаемое соединение; т. пл. 194,5- 195°С.
Пример 24. Ы -Циано-К-циклопентилН-5(2-метоксипиридил)-гуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя Ы-трег-бутил-Ы-З-пиридилкарбодиимид на N-циклoпeнтил-N - 5-(2 - метоксипиридил)карбодиимид получают желаемое соединение.
ИК (КВЧ)-спектр обнаружил сильную полосу абсорбции в области 2160-70 .
Пример 25. Ы -Циано-М-циклопентилН-2-пиридилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя Ы-трег-бутил-К-3-пиридилкарбодиимид на Ы-циклопентил-М-2 - пиридилкарбодиимид, получают Л елаемое соединение. Пример 26. Ы-трет-Бутил-Ы -циано-;Ы4-пиридилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя Ы-трет-бутил-М-З-пиридилкарбодиимид на N-гpeг-бyтил-N-4-пиpидилкapбoдиимид, получают желаемое соединение, имеющее температуру плавления 203,0-204,0°С.
ИК (КВЧ)-спектр показывал сильную полосу абсорбции в области 2175 .
Пример 27. Ы -Циано-Ы-грег-пентилЫ-4-пиридилгуанидин.
Следуя методике примера 1, но заменяя М-грег-пентил-М-4 - пиридилкарбодиимидом Н-грег-бутил-М-З-пиридилкарбодиимид, получают желаемое соединение, имеющее температуру плавления 161,0-162,0°С.
