Способ стабилизации фосфата 1,2,4триаминобензола Советский патент 1979 года по МПК C07C87/50 

(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ФОСФАТА 1,2,4-ТРИАМИНОБЕНЗОЛА

1

Изобретение относится к способу стабилизации фосфата 1,2,4-триамино,бензола, используемого в синтезе ряда производных беизимидазола-мономеров для получения термостойких и высокопрочных полимеров и волокон.

Фосфат 1,2,4-триаминобензола при хранении быстро темнеет, окисляясь под действием влаги и кислорода воздуха и изменяя окраску от бледно-розоватой до темно-фиолетовой. Использование в синтезе потемневшего фосфата 1,2,4-триаминобензола приводит к снижению выхода и качества получаемого из него мономера. Очистить продукт рт окрашенных примесей обычнь1ми методами (промывка, перекристаллизация) :невозможно.

Известны способы стабилизации нестабильных по окраске ароматических аминов и их солей такими стабилизирующими агентё1ми, как гидросульфит, тиосульфат, щавелевая кислота 1,

Известен также способ стабилизации окраски темнеющего при хранении толуилендиамина дикарбоновой кислотой или салицилатом висмута 2,

Однако все перечисленные способы не подходят для стабилизации фосфата 1,2,4-триаминобензола, так как

использование продукта, содержащего стабилизатор, в синтезе мономера приводит к образованию нежелательных примесей в мономере, снижающих его качество. Удаление же стабилизатора перед использованием фосфата 1,2,4-триаминобензола представляет дополнительную операцию, приводящую к еще более интенсивному окрашиванию про0дукта.

Цель предлагаемого способа стабилизации фосфата 1,2,4-триаминобензола - увеличение срока его хранения 5достигается тем, что Ё него добавляют п-аминобензойную кислоту, ее фосфат или терефталёвую кислоту в количестве 3-52 масс %. Перечисленные стабилизаторы являются вторым компо0нентом в синтезе производных бензимидазола. Потемнение фосфата 1,2,4-триаминобензола происходит при этом значительно медленнее.

Стабилизирующую карбоновую или

5 дикарбоновую кислоту целесообразно прибавлять в фосфат триаминобензола в молярнсм соотношении фосфат 1,2,4-триаминобензола: карбоксильная групг па - 1:1, т.е. в соотношении, при ко0тором проводится их конденсация. Пример 1. 9,7г фосфата 1,2,4-триаминобензола в виде порошка смешивают с 0,3 г п-аминобензойной кислоты. Цветность приготовленной.смеси определяют по величине оптической плотности ее растворов концентрацией 0,2 г/л в 50% фосфорной кислоты относительно 50% фосфорной кислоты. Оптическую плотность указанных растворов определяют на фотоэлектроколориметре фЭК-56 с использованием светофильтра № 5. Критерий чистбТы приготовленной смеси, выраженной в , условных единицах цветности, рассчитывают по следующей формуле где Л - оптическая плотность анализи руемой пробы; V - объем растворителя, мл; а - навеска продукта, г; & - толщина поглощающего слоя,см Смесь выдерживают при 20 ± 2°С Через 10,40, 80 сут от начала хранения, от смеси отбирают пробы и определяют их цветность по вышеописанной методике. Цветность смеси при хранении через 10, 40 и 80,сут составляет соответственно 190,. 330 и .Цвет ность смеси в момент приготовления составляла 74°Ц. Цветность чистого фосфата 1,2,4-триаминобензола при хранении в течение того же времени в ;тех же условиях составляет соответственно 330, 620 и 7аоц, т.е. примерно вдвое .выше. . Изменение цветности смесей ф с п-аминобензойной кислотой, кислотой при длител

Состав смеси, вес.% .

Фосфат 1,2,4-триаминобензола Фосфат 1,2,4,-триаминобензола

п-аминобензойная кислота

I .Фосфат 1,2,4-триаминобензола

Фосфат п-аминобензойной кислоты

Фосфат 1,2,4 триаминобензола

Терефталевая кислота

Фосфат 1,2,4-трИс1Минобензола

Терефталевая кислота Таким образом, стабилизация фосфата 1,2,4-триаминобензола п-аминобен- 65

Срок хранения,

сутки

350 560 620 680 700

330

350

330

190

350

330

170

240

110 220

120

80 110 Пр-имер 2. 9,1 г фосфата 1,2,4-триаминобензола смешивают с 0,3 г фосфатап-аминобензойной кисло.ты. Из полученной смеси сразу после приготовления, а также в процессе хранения при 20±5°С через 10, 40, 80 сут отбирают пробы на анализ на содержание в них окрашенных примесей. Анализ проб производится аналогично описанному в примере 1. Цветность смеси соответственно 78, 170, 330 и 350°Ц, Пример 3, 9,7г фосфата 1,2,4-триаминобензола смешивают с 0,3 г терефталевой .кислоты Смесь выдерживают при 20±5°С. Пробы на определение цветности по методике, описанной в примере 1, отбирают сразу после приготовления смеси, а также через 1, 30 и 45 сут. Цветность смеси соответственно составляет 70. 110, 220°Ц. . Пример 4. 7,0г фосфата 1f2,4-триаминобензола смешивают с 3,0 г терефталевой кислоты (в молярном отношении диаминогруппа: карбоксильная группа к 1)„ Смесь также выдерживают при 20-5°С.. Пробы на. определение: цветности отбирают сразу же после приготовления пробы, а также через 14, 30, 45 сут. Цветность смеси соответственно составляет 50, 80, 110 и . Результаты, приведенные в примеpax 1-4, сведены в таблице. а 1,2,4-триаминобензола осфатом и терефталевой хранении зойной кислотой, ее фосфатом и тере-. Фталевой кислотой, т.е. вторым компонентом синтеза производных беизимида зола, позволяет значительно повысить срок хранения фосфата 1,2,4-триамино бензола, а также повысить качество и выход синтезируемого из него мономера, как за счет снижения количества примесей в фосфате 1,2,4-триаминобензола, образующихся приёго кра нении, так и за счет исключения загрязнения мономера стабилизатором или продуктами его превращений. Кроме того, использование в., качестве стабилитронов фосфата 1,2,4-триаминобензола второго компонента синхеяа производных бензимидазола упрощает технологию получения мономеров , Формула изобретения Способ, стабилизации фосфата If2(,4-триаминобензола, отличающийся тем, что, с целью повышения срока хранения, в него добавляют п-аминобензойную кислоту, ее фосфат или терефталевую кислоту в количестве 3-52 масс.%. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Воронцов Н.Н. Основы синтеза ромежуточных продуктов и красите- ей. 2,Патент США № ЗЛ-йб41, л. 260-578, опублик. 1964.