(54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ И АКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО
Изобретение относится к хиьшческим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, конкретно к использованию инсектицидного и акарицидного средства на основе производных эфиров циклопропанкарбоновых кислот. Известно, что 2,2-диметил-З-(2,2 диметилвинил) циклопропанкарбоновой кислоты о6-этинил-3-феноксибензиловы эфир обладает инсектицидной и акари цидной активностью 1, &днако указанное соединение мало активно против некоторых видов вредителей . Целью изобретения является изыскание новых инсектицидных и акарицид ных средств на основе производных эфиров циклопропанкарбоновых кислот Указанная цель достигается испол .зованием инсектицидного и акарицидного средства, содержащего в качестве производных эфиров циклопропанкар боновых кислЬт соединение общей формулы COCCH-Z где хлор, метил, 2-метил-17Про 2. пенил; . RJ- водород, хлор, метил; R - метил, этиленил, пропенил,.. этинил, циклогекснл, фенил, фенилэтинил; Z - 3-: феноксифенил, фeниJй, 3-. бензилфенил, 4-аллилфенил, 2,4,6-триметилфенил, 3-пропинилоксифенил. Соединение общей форму.пы 1 получают взаимодействием циклопропаноилгалоида с соответствующим соединением, содержащим гидроксигруппу,в присутствии третичного амина в среде органического растворителя. Таким способом получают оС-этинил-3-феноксибензил 2,2-дихлор-3,Згдиметилциклопропанкарбоксилат, 2, 2-Дихлор-З., 3-диметилциклопрОпаноилхлорид (2,7 г), оС-этинилт -3-феноксибензилового спирта (3,0 г) и триэтиламин (0,3 г) растворяют в толуоле (65 мл) при 10°С, к раствор перемецЛ1вают при комнатной температуре в течение 16 ч. Смесь отфильтровывают, а растворите.пь удаляют из фильтрата при пониженном давлении, Остаток очищают хроматографически на силикагеле, используя в качеству
элюента толуол, получив желаемый продукт в виде масла; п 1,5660)
Вычислено, %: С 64,9; Н 4,6; С1 18,2. С2-1 H вOзClJ. 1-(Зг-Феноксифенил)-этил 2,2-1,556 -дихлор-3,3 диметилциклопропан-карбоксилатС1б-аллил-3-феноксибензил-2г 2-1, 553 -дихлор-3-3-(диметилциклопропан- карбоксила) о.-фен)ДЛ-3-феноксибензил 2,2-ди- 1,569 хлор-3,3-диметилциклопропанкарбоксилат1-(3 Феноксифенил)-этил-2,2,3,3- 1,540 -тетраметилциклопропанкарбоксилат с1-аплил-3--феноксибензил-2 ,2,2,3- 1, 545 -тетраметилпропанкарбоксилат 1(3-Феноксифенил)-этил-2,2-диме тил-3 (2-метил-1-пропенил)-циклопропан- -карбоксилатс)-Этинил -З-феноксибензил-2, 2, 3, 3-1,545 -тетраметилциклопропанкарбоксилат -Циклогексил- 3 -фенок си бензил-. -2,2,2,З-тетраметилциклопропанкарбоксилат1-(3-Феноксифенил)-аллил-2,2- 1,562 дихлор-3,3-диметилциклопропанкарбоксилат1-(3-Феноксифенил)-3-фенилпропан- 1,598 -2-ИНИЛ-2,2-дихлор-З,3-диметилциклопропанкарбоксилат
о6-Цианоме тил-3-феноксибензил-1,5578
-2, 2-ДИХЛОР--3, З-диметилциклопропанкарбоксилат
Haйдeнo, 64,7; rf 4,7;
С1 18,2.
АР1алогично получают соединения, физические характеристики которых и результаты анализа приведены (в табл. 1.
Таблица 1 1,543 1,538
С 62,4; А 4,7;
N 3,5
., С 62,3; А 5,0; N 3,1 С 63,3; Л 5,3; С1 18,7 Вычислено, % С 20 ер-ч -г fc 63,0; Н 5, Найдено,%: С1. 18,7 С-65,2; Н 5,5; Вычислено,%: С1 17,5 22 22 3 Л Найдено, %: с 6 5;.Н 5,6; С1 17,6 С 68,0 А 5,0; Вычислено,.%: С1 16,1 CisritaOiClg С 67,В; Л 5,4; Найдено,%: С1 15,4 С 78,1; Л 7,7 Вычислено,%: С 78,4; Н 7,8 Найдено,%: С 79,1; ri,7,7 Вычислено, %; Сг4 28-з с 79,3; Н 7,7 Найдено, %: Вычислено,% С 79,1; Н 7,7 с 79,4; А 8,1 Найдено,%: С 79,3; А 6,9 Вычислено,%: С 78,9; tl 7,2 Найдено,%: С 79,8; rf 8,4 Вычислено,%: С« Но.0 Найдено,%: С 64,5; А 5,1 Вычислено,%: CSH Й2оС120 С 64,8; ri 5,3 Найдено,%: С 69,7; Н 4,8 Вычислено,%: С ал ri 2..03 С 69,6; Н 4,8 Найдено,%: «| -Цианометил-3-феноксибензил-2,2, 3-те.тоаметилцикло пропаик арбоксила 1-Фенилпроп-2-инил-2,2,3,З-тетраме тилциклопропанкарбоксилат 1-(3-Бензилфенил)-этил 2,2,2,3;-тетраметилциклопропанкарбоксилат
1-.(4-Аллилфенил) -проп-2-инил-2,2,3,3-тетраметил-циклопропанкарбоксилат
М-Метилэтил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат
: Г- 3- (2-пропинилокси) -фенил -этил 2,2-дихлор-З,3-диметилциклопропанкарбоксилат . Формы препаратов на основе соеди нений формулы 1 обычные:-пороижи, эмульсии, растворы и т.д. Содержание активного вещества в препаратах 6,5-95 вес.%. Инсектицидную и акарицидную активность соединений испытывали следующим образом: 1. Для испытания приготовили 1,0 ввс.% раствор соединения в ацето не и обратили его в микрометрический шприц. Двух-,трехдневные взрослые женские особи домашних мух (Musca domestica) были анестезированы двуокисью углерода, и каплю 1 мл -опытного раствора поместили на брюшко каждого; так обработали 20 рядов. Обработанные ряды выдержали 24 ч в стеклянной банке, каждая содержала немного гранулированного сахара в качестве пищи для мух, процент смертности и умирающие индив ды были зарегистрированы, . 2. Соединения были сформованы в виде растворов или суспензий,содержащих 20 вес.% ацетона и С/З вес тритон-а - 100 в качестве увлажняющего вещества. Образования (композиции) содержали 0,7 вес.% соединегния, которое надо было испытать. Растения турнепса и бобов, выбра ные так, что каждое имело по одному листу, опрыскивали с внешней поверх ности листа указанной помпоэицией. Опрыскивание проводили эффективно с помощью машины производительностью 450 л на гектар, после опрыскивания растения помещали в уставную (movin
Продолжение табл.1.
С 81,1; А 8,1
Вычислено,%:
С оНгдО
С 80, rf 8,4
Найдено,%:
С 79,1; Л 9,7 Вычислено, %;
-1Ч й.
С 79,2; Л 10,3
Найдено,%: С 59,8; Н 5,3
Вычислено,%:
Ci7 .0з
С 60,1; Л 5,2 Найдено, %: С 76,0; Н 6,9; Вычислено,%: C23Hi4NO3 Найдено,%: С 75,7; Л 6,7; С 79,6; Н 7г9 Вычислено, %: C TrljoOj С 79,7; rf 8,1 Найдено,%: С 82,2; Н 8,33 Вычислено,%: CsiHjgO Найдено,%: С 82,2; Н 8,6 зону. Десять взрослых 1-2-недельных Горничных жуков (Phaedon cochleariae).посадили на обработанный лист каждого растения и .десять штук бескрылой (6-ти дневной или на горошке (Megou- га viciae) пo ecтили на обработанный лист каждого бобовогО растения. Затем растения в стеклянные цилиндры, которые одним концом были связаны с муслиновым колпаком. Смерт ность зарегистрировали спустя 24 ч,, 3.В экспериментах против домашних паукообразных клещей (Tetranuchus urticae) диски листьев, срезанные от французских бобов, опрыскивали по способу, описанному в п.2, 8пустя 1 ч после обработки (опрыскивания) дисками привили 10 взрослых клещей. Спустя 24 ч после прививки зарегистрировали смертность. 4.В экспериментах против личинок больших белых, бабочек (Pieris brassicae), листы, отрезанные от капусты, опрыскивали по способу, описанному в п.2. : Каждую третью личинку в возрасте 8-10 дней-помещали на диски в чашках Петри. Спустя 24 ч после-прививки регистрировали смертность. Результаты этих экспериментов приведены в табл.2,, в которой А обозначает полную гибель; С - отсутствие гибели подопытных видов. Подопытные виды имеют следующие обозначения: M.d sf Musca domestica (домашняя муха)
P.С 5 Phaedon cochlearlae (жуки на горчице)
P.b Pleris bracsicae (бабочкикапустницы)
3-Феноксифенил
3-феноксифенил
3-феноксифенил
3-феноксифенил
З-феноЬсифенил
3--феноксифенил
3-феыоксифенил
3-феноксифенил
3-фeнokcифенил
3-Фенокси е 1ил
З-Фенаксифенил
Фенил
3 Бензилфенил
4-А.г Лклфенил
2,4,6-Триметилфени-п
СН,1
З- Пропини.локсиС1
Б фенил
Была проведена сравнительная оценка инсектицидной йктивности соедине- . ния согласно изобрете11Шо.(А) с известпымк соединениями (D) и (С),
(A)2,2,3,3-тетраметилдиклопропан карбоновая кислота; с6-этинил-3-феноксибензиловый .эфир.
(B)2,2-димётил-3-(2,-диметилвинил)-циклопропанкарбоновая кислота;
oi -этинил-3-феноксибензиловглй
эфир,. - (C)2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоковая кислота; 3-феноксибензиловый эфир,
Экспериментальные, мето.дики, испо.1гьэованные для оценки-этих соединений, аналогичны указанным, причем дополнительно проводили испытания на хлопковых гусеницах (Spodoptera littoral is, .S.I),зерновых вредителях (Heliothisf .Zea, H.z) и капустных вредителях (Trlchoplusisni, Т.п.) используя методику, подобную описанной для Pieris
я Megoura viciae (тля на бобовых (горошке)
Tetranuchus urticae (паукообразные клещи)
Т a б л и ц а 2
А
А
brassical.Bo всех случаях,когда Начальные испытуеь1ые концентрации давал 100%-ное отравление,рценку повторяли, используя образование, содержащие ак тивное соединение в различных коидентрациях. Затем для каждого соедине пя была рассчитана LTD50 против соответствующих инсектицируемых образ-.. цов и определен индекс токсичности, который получают из уравнения ( I-PSO паратиона (стандарт)
иВдр испытуемого соединения
X 100 индекс токсичности(Т, t),) Таким образом индекс токсичности 200 для отдельного соединения означает, что оно в два раза активнее с6о;гветствута171Л1х инсектицируемых образцов по сравнению с паратионовым стандартом. Крсже того, соединения были испытаны на устойчивость к разложел.ию на широком, семействе бобовых, используя в качестве индикатора образцы Spodoptera. По три пары листьев растений были обработаны семью различными концентрацият-да каждого соединения. От растений был о делен пары листьев, обработанных при трех наименьших концентрациях, эти листь были заражены 10 личинками и после г24 ч была определена смертность ли;1инок. Таким образом была определе а величина LDgo Свежие пары листьев подвергали ежедневному заражению, при ;необходимости1 применяя вы
Таким образом, предлагаемые соединения обладают высокой инсектицидной и акарицидной активностью. Формула изобретения
Инсектицидное и акарицидное средство, содержащее действующее начало на основе производных эфиров цнклопропанкарбоновых кислот и добавки, выбранное из группы носителя, разбавителя и наполнителя,-о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью усиления инсектицидной и акарицидной активности, оно содержит в качестве производных эфиров циклопропанкарбоновых кислот соединение общей формулы
R- 1
г соосн--г
R1 хлор, метил, 2-метил-1где-пропенил;
R водород, хлор, метил; R - метил, этиленил, пропеНИЛ, этинил, циклогексил
фенил, фенилэтинил; Z - 3-феноксифенил, феннл, 3-бензилфенил, 4-аллилфенил, 2,4,6-триметилфе.НИЛ, 3-пропинилоксИфенил
причем содержание активного ветпестр в средстве составляет 0,5-95 вес,%.
«
Источники информации, принятые во внимание при экспертиз
