Инсектицидно-акарицидная композиция Советский патент 1977 года по МПК A01N53/06 A01N53/02 

Изобретение относится к химическим с ствам борьбы с насекомыми и клешами, а именно инсектицидноакарицицным композициям. Известен инсектицид, действующим наналом которого является 2,2,3,3-тетраме тилциклопропанкарбоксилат 3-феноксибенэола l . Однако он обладает недостаточ ной инсектицидной активностью. Известен также инсектицид, действуюшим веществом которого является 2,3,6-трихлорбензиловый эфир 2,2,3,3-тетрамет циклопропан-1-карбоновой кислоты | 2 . С цепью получения новой инсектицидно-ака цидной композиции, обладающей высокой и сектицидной и акарицидной активностью, предложено соединение общей формулы С1 СООСН2 Г где R -метил, фенил; RviR - водород, метил; - Xj -водород,хлор,бром,метил; 2 -водород, метил, бензил, фенокси изо-пропокси, аллилокси, 3tj -водород, метил ,алл ИЛ, метоксиметил, аллилметокси; Хд -водород; Xs -водород, хлор, метил; Xj и Xj - метилендиокси групп. Группы Xj- XjHe могут одновременно означать атом водорода. Производные формулы ( I ) могут быть получены взаимодействием циклоппопанкарбоновой КИСЛОТЫ с бензилгалогенидом или галогенид циклопропанкарбоновой кислоты с производными бензипового .спирта. Обе реакции, предпочтительно, проводятся в присутствии акцептора галоидводорода, например, триэтиламина и в органическом растворителе (бензоле, толуоле). П р.и м е р 1. 2,6-йихлорбензил-2,2-дихлор-3,3-диметил-циклопропан карбоксилат. Раствор 3,О5 г 2,2-дихлор-3,2-Ч1иметш1циклопропан карбоновой кислоты в хлористом тионнле нагревали с-обратным холодильником 2 ч. Избыток хлористого тионила удаляют при

пониженном давлении, оставшийся хлорангвдриа растворяют в 10 мл сухого бензола. Этот раствор добавляют к перемешиваемому раствору 2,95 г ;5,6-дихлорбензипового спирта и триэтиламина в 30 мл сухого бенТ)о. (.

зола при О -10 С. Смесь перемешивают 16 ч при комнатной температуре, фильтруют Растворитель удаляют из фильтрата при по-: ниженном давлении, полученный маслянистый остаток очищают хроматографически rta сил и кагеле, в качестве растворителя для элюирч вания используя бензол, получают продукт

с т.пл. 68°-70°С.- . ,

Найдено,%: С 45,2; Н 3,5; Св 40,5|

jl5 12 О 2 4

Вычислено,%: С 45,2; Н 3,5; С. 41,5.

П р и м е р 2. З-Феноксибензип-2,2дихлор-Зг. 3-диметвлцикпопропанкарбоксилат.

2,О2 г 2,2-анхлор-3,3-диметилцнклопрО1 паноилхлорида, 2,0 г З-феноксибензиловснго спирта и 2,О2 г триэтипамина растворяют в 30 мл бензола при О -10 С, раствор пер мешивали при комнатной температуре 16 ч Растворитель удаляют из фильтрата при пониженном давлении, остаток очшцают хроматографически на силикагеле, в качестве растворителя для элюирования применяют бензол, получают маслообразный продукт,

п1° 1,5638.

Найдено, %: С 62,6; Н 5,1

С« Oi C.Ja

Вычислено,%: С 62,5; Н 5,0.

П р и м е р 3. 2-Метилбензил-2,2д ихлор-3,3-йиметилциклопропанкарбокснлат

1,8 г 2,2-дихлор-3,3-диметипциклопрОч пан карбоновой кислоты, 1,85 г 2-метилбензип бромида и 1,1 г триэтиламина нагревают 2 ч при 10О°С. Затем охлажденную смесь экстрагируют эфиром и экстракты промывают 10%-ной серной кислотой, насыщенным растщ ром бикарбоната натрия и насыщенным раства ром хлористого натрия. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия, эфир удаляют при пониженном давлении, получают маслообразный продукт желтого цвета, Пд 1,532О

Нййдено,%: С 58,1; Н 5,6

Ci HibCIgOaВычислено,%: С 58,5; Н 5,6. Аналогично получают соединения, приведенные в табл. 1.

Примёр5. Испытания на инсектицидную .к акарицидную активность,

1. 1%-ный раствор испытываемого соединения и набран в мик} ощприц. Женские

особи домашних мух (Musca Lomeei coi ) в возрасте два-три дня были анастезированы углекислотой и на брюшко 20 мух было нанесено по капле раствора. Обработанные мухи были вьшержаны 24 ч в стеклянных

сосудах с сахаром для питания мух и затем определяли процент мертвых и погибающих мух.

Ц 0,1 мл 1%-ного раствора в ацетоне испытываемого соединения смешивали со

10О мл воды. В раствор вносили 2О личи- нок москитов (Aedtea oiP yfiti ) в воз- расте 5-6 дней и оставляли на 24 ч. Затем определялся процент мертвых и погибающих пичинрк. j

ffi- . Были приготовлены составы в виде

растворов или суспензийв воде, содержащие 2О вес.% ацетона. О,5 аес.% тритона X 100, в качестве смачивающего агента, и Ou7 вес,% испытываемого соединения.

Растения репы и бобов1{обрезанные до одного листа, опрыскивались снизу листов ука. заннымй составами. Опрыскивание производилось машиной, подающей 450 л/га„ Растения проходили под распыляемой струей

на ленточном транспортере. На опрыскиваемые листы репы помещалось Ю личинок Cutetto macuCifjewnis (возраст 8 дней), или Ю взрослых (1-2 недели) Phoedoti сосЬ еаг «о1ё|( на каждый лист бобов

1О тлей (Ме оигад vicJae ). возраст 6 дней. Затем растения были помещены в стеклянные цилиндры,, один конец которых был закрыт марлевым колпачком. Подсчет погибших производили через 24 ч.

щл На куски, вырезанные из листьев

капусты, ; наносили личинки brassicae , и их опрыскивапи как описано в п.Ш. Куски с нанесенными личинками (возраст 8-10 дней) помещались в

чашки Петри. Подсчет погибших производш1И через 24 ч.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

В табл. 3 приведены сравнения инсектицидно-акаридной активности известного и одного из предлагаемых соединений.

Таблица 2

А - полное убивание, В - частичное и Снасекомых:, M.ct . - Musca dome&taca A.A. - Aecfes , P.c. - Phaedon сосНРеагдое , P.M - -mctciiPipennis , отсутствие убивания, испытываемые виды .. P.. - Pieris bfOtssicao , M.v - vtciqe , Т. u - Telranychtis upticae ,

11

3-фвнокси6ензил-2,2,3,3 -тетраметйпциклопропан карбоксшхат . (известно)

3-феноксибенз Ш1-2,2-aиxлop-3,3-д иметипциклопропан карбоксилат

Формула изобретения

Инсектицидно-акарицвдная композиция, содержащая производные бензилциклопропана, как активное вещество, а также доба ку, выбранную из группы-растворитель, днепергатор, эмульгатор, отличающаяг с я тем, ЧТО; в качестве производных бензилциклопропана содержит соединение общей формулы

соосн

Х4

где R -метил, фенил; R nR - водород, метил;

581839

12 Т а б л и .ц а 3.

0,21

0,40

0,078

0.13

Xj -водород, хлор, бром, метил;

Xj-водород, .Метил,,бензил, фенокси.

изо-пропокси, аллилокси, бензоли Хз -водород, метил, аллил, метоксиметил, .аллилметокси, Хд-йодород;

KS-водород, хлор, метил; ХзмХз-метилендиокси группа

Группы Xj-Xg .на могут одновременно означать атом водорода, причем содержание активного вещества находится от 0,5 до 0,75 вес.%.

Источники информации, принятые во BHJU-. мание при экспертизе.

2.Патент Швейцарии № 49О013, кл. А 01 М9/24, 1970.