Состав для борьбы с грибками Советский патент 1979 года по МПК C07D209/48 C07C143/72 A01N9/16 A01N9/22 

(54) СОСТАВ ДЛЯ БОРЬБЫ С ГРИБКАМИ где 2; n, R имеют указанные значения, СО. x-v II )- г){ т со галоидзамещенный этилрадикал форf f3i.i. где два из заместителей X,, Xj, Xj, У пред ставляют атом фтора, а остальные, если тако имеются, атом хлора, в количестве 0,1 - 10 вес.%, остальное - добавки.; В качестве активнодействующего начала могут использовать следующие соед1шения: 1)N- (2,2-дифтор-1,1,2-дихлорэтилтио) N-фенилметансульфонамид, т. пл. 86,5-87,0°С; 2)N- (1,2-дифтор-1,2,2-трихлорэтилтио) -N-фёнилметансульфонамид, т.пл. 64-72°С; 3)N- (1,2,2гтрифтор-1,2-дихлорэтилтио) -N-фснилметансульфонамид, т.пл. 62,5° С, 4)N- (1,2,2-дифтор-1,1,2-трих;1орэтилтио) -N- (4-хлорфенил)-метансульфонамид, т.пл. 88,1-90,1°С; 5)N-(2,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтилтио-N-(З-хлорфенил)-метансульфонамид вязкая жи кость, не имеющая определенной т. кип. и/1и т. пл.; 6)N- (1,2,2-дифтор-1,1,2-трихлорзтилтио) -N- (З-пиридил)-метансульфонамид, замедленная и неполная кристаллизация; 7)N- (2,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтилтио) -N-фенилхлорметансульфонамид, т. пл. 57,559° С; 8)N- (2,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтилтио) -N-(2-метилфенил) -хлорметансульфонамид, замедленная неполная кристаллизация; 8а) N- (2,2-дифтор-1,1,2-трихлорэтилтио) - N -(4-метил фенил) -метансульфонамид, т. пл. 74,6-76,6° С; 86) N- (2,2-дифтор) -1,1,2-трихлорзтилтио-N- (4-и-бутилфенил) -метансульфонамид, т. пл. 42,,6°С; 9)N, N-димeтил-N-(2,2-дифтop-l,l,2-тpихлорэтилтио)-Ы-фенилсульфамид, т. пл. 75,0 76,3°С; 10)N, Ы-диметил-М-(1,2-дифтор-1,2,2-три хлорэтилтио)-N-фeншIcyльфa шд, т. пл. 6567°С;11)N, N-димeтил-N-(2,2-дифтop-l,l,2-тp xлopэтилтиo) -N- (4-метил фенил) -сульфамид, т. пл. 72--74°С; 12)N, М-димегил-Ы-(2,2-дифтор-1,1,2-три хлорэтш1тио)-М-(4-хлорфеш1л)-сульфамид, т. пл. 30°С; 13)N, М-диметил- -(2,2-дифтор-1,1,2-триxлopэтилтиo)-N-(3-пиpидил)-сульфамид, т. гш. 75,8-78,8° С; 14)N, М-диметил-М-(1,2,2-трифтор-1,2-дихлорзтилтио)-М-феиилсульфамид, т. гш. 7176°С;15)N-(2,2-дифтор-1,1,2-трихлорзтш1тио)-фталимид, т. пл. ШЗ-ШЗС; 16)N-(2,2-дифтор-1,1,3-трихлорзтилтио)N-тетрагидрофталимид, т. пл. 45°С; 17)М-(1,2,2-трифтор-1,2-дихлорэтилтио)-тетрагвдрофталимид, белое масло. Составы на основе указанных соединений могут проявлять обычную фунгицидкую активность, например, против обесцвечивающих грибков, таких как Aspergitlus niger u PeniciIlium spp. Кроме их обычной фунгицидной активности, предлагаемые соединения проявляют также высокую активность против грибков, разрушающих древесину, таких как Coniophora cerebella, Polyporus vaporarius и S/lerulins lacrymans. Эти соединения проявляют также активность в качестве фунгицидов против грибков, воздействующих на зерновые семена, например грибков, которые воздействуют на посевную рожь, пшеницу и ячмень, такие как Urocystis occulla (striplsmut), Tilletia caries (stining Ceunt) и Heiminthosporium gramineum .(Barley Ceaf stripe). Составы изобретения могут быть приготовлень введением одного или более соединений формулы I в эмульгирующиеся масла, смачиваемые порошки или дусты таких сортов, которые обычно используются в фунгицидных составах для защиты растений, применяемые в такой же форме и таким же путем, что и при защите растений. Такой состав можно также использовать для защиты лесоматериалов, досок И щепок во время хранения, чтобы защитить их от грибков, разрущающих древесину. Составы могут быть приготовлены введением соединения формулы I в любую из жидкостей, обычно используемых при приготовлении составов ,защи-. щающих древесину, более конкретно в органические растворители, в которых соединения растворяются до соответствующих концентраций. Подходящими органическими растворителями являются, .например, жидкие углеводороды и смеси двух или более этих углеводородов, предпочтительно жидкие алифатические углеводороды, смеси двух или более алифатических углеводородов, и смеси одного или более этих алифатических углеводородов с незначительным количеством одного или более жидких apoMaTH4ecfcHx углеводородов. Особенно предпочтительным является использование

57

уайт-спирита, керосина или подобных жидких -углеводородных фракций. Другими подходящими растворителями являются циклогексанон и тетраметилмочевина.

Может быть использован , любой подходящий способ обработки древесины, в частности любой из обычных способов. Подходящие обработки включают, например, обработку поверхностей: очистка щеткой, обезвоживание, пропитывание в резервуаре (такие как метод Репинга или метод Ретгера). Несмотря на то, что пределы концентрации (0,1-10 вес.%) являются удовлетворительными, однако концентрация активного соединения в обрабатывающей жидкости и другие составные части состава обрабатывающей жидкости могут быть изменены насколько это требуется, в зависимости от таких факторов, как тип древесины, желаемой степени защиты и способа обработки.

Состав может содержать, если это желательно, составные части, которые способствуют связыванию активного соединения с древесиной. Могут быть использованы, например, обычные связующие вещества на основе апкидных смол, льняное масло. Концентрация таких связующих веществ может изменяться в соответствии с отдельными требованиями, например, до 10 вес.% или более. В качестве подходящего состава для обработки древеси ны можно привести жидкий состав, содержащий около 1 вес.% соединения формулы I, 9 вес.% связывающего вещества на основе алкидной смолы и 90 вес.% уайт-спирита.

Предлагаемый состав является полезным при защите всех видов древесины, восприимчивых к воздействию грибков, разрушающих древесину, таких как сосна, бук и т.д.

Некоторые из указанных составов проявляют также митицидную активность.

Пример 1 . Испытание обычной фунгицидной активности против PuHularia putlulans и Aspergillus niger.

Соединение, которое испытывают, растворяют в подходящем растворителе, таком как диметилформамид, этилацетат или вода, и 0,3 мл такого раствора распределяют равномерно на кусочке фильтровальной бумаги. Площадь бумаги составляет 19,5 кв. см. После выпаривания растворителя бумагу помещают в пластмассовый мешок, который герметически закрывают и стерилизуют. Для испытания бумагу помещают в среду агара в стерилизованной чащке Петри и среду заражают спорами соответствующих грибков. После выдерживания в течение 10 дней при 29° С и относительной влажности 85% обследуют испытуемую чащу. Соединения, не проявляющие признака poetg

В узкой зоне вокруг фильтровальной бумаги, считались положительными.

По этой методике бьиш испытаны следующие соединения формулы I.

Табл. 1 показывает процентную концентрацию, которая необходима для получения положительного эффекта.

Т аб л и ц а 1

35

40

При испытании известных фунгицидных соединений 1-(2-фтор-1,1,2,2-тетрахлорзтш1тио)-М-фенилметансульфонамид) и N-(l,l,2,2-TeTpaхлорэтилтио) -тетрагйдрофталимид (дифолатан) концеш-ращ1я, требуемая для положительного эффекта для указанных видов грибков при использовании указанной методики, составляет 0,01%.

П р и м е р 2. Испытание на активность против грибков, разрущающих древесину.

Активность против грибков, разрущающих древесину, была испытана по отнощению к Coniophora сегеЬеМа. Образцы сосновой древесины, имеющие размеры 7 х 1,6 х 0,2 см, высущивают в течение 24 ч при , а затем в.звещивают. Готовят ряд концентраций

1, 05, 0,25 и 0,125% соединения, которое испытывают, в виде раствора в уайт-спирите, содержащем 9% связующего вещества на основе алкидной смолы. Образцы древесины пропитывают погружением в один из этих растворов на короткое время. Смоченные образцы взвешивают, причем поглощение составляет примерно 100 кг растрора на 1 м древесины. Образцы затем высушивают в течение двух дней при комнатной температуре.

Шесть образцов пропитывают каждой концентрацией испытуемого соединения. Три из них вносят в стерилизуемые пластмассовые мещочки и подвергают стерилизации УФили 7-облучением, а другие три выщелачивают в течение трех дней в проточной воде при 20° С, причем замену воды осуществляют приблизительно 6 раз в день. После выщелачивания их высущивают в Te4efffle 2 дней

при комнатной температуре, а затем вносят в мешочек и стерилизуют так, как это описано выше.

Стеклянные бутылки, содержащие 50 мл

почвы, специально пропитанной питательной средой для роста Coniophora cerebella, стерилизуют обработкой в автоклаве в течение 3 ч при 120°С, а затем охлаждают. Образцы древесины помещают в бутыли, почву заражают

грибками Coniophora cerebella и инкубацию проводят в течение 4 недель при 22° С и относительной влажности 70%.

После инкз/бирования образцы осторожно очищают щеткой, затем высушивают при

103 С и взвешивают. Потерю в весе каждого образца вьиисляют в виде процента от исходного сухого веса.

Представленные в табл. 2 данные показывают потерю в весе (в виде процентов) в

трех образцов. л Для сравнения были испытаны точно таки же путем следующие общеизвестные средств заидаты древесины: пентахлорфенол + абиетиламин (1:1 моля ное соотношение) - соединение I; - пентахлорфенол + окись трибутилолова (1:1 молярное соотношение) - соединение П Испытание без выщелачивания дает следую щие результаты, представленные в табл. 3. Таблица 3 П р и м е р 3. Незараженные зерновые семена и зерновые семена, зараженные опре деленными грибками: 3 Пшеница (сорт KranJc) грибками Til let ia car ies; Рожь посевная (сорт Petnus) грибками Urocystis ocenlta; Ячмень (сорт Zami) грибками Helminthosporium gramineum предварительно обрабатывают и засеивают на участке земли размером 1 х 0,5 м. Все семена были предварительно обработаны эмульсией из оливкового масла в воде, а затем обработаны в течение 5 мин порошкообразным каолином, либо с содержанием в нем 200 или 2000 ч/млн соединения формулы ). ИспЬгтуемыми соединениями были три соединения формулы I, три других соединения бьши испытаны для сравненид, наряду с обработкой ртутью при норме расхода 20 ч/млн. Участки, засеянные пшеницей и рожью, были обследованы через 10 месяцев после посева, участок с ячменем через 5 мес. Если было заражено .грибками более 10 растений/результат записывался в виде более 10. Полученные результаты представлены в табл. 4, где каждый результат является средним от нескольких одинаково засеянных участков земли. Таблица 4

3 4 17

С1 I

CHj-S - T-S-C -C-F

1С1 С1 « S-c-c-n

С1 С1

Контрольные

Зараженные, необра 10ботанные

5 10

8,5 10

0

10 9,5

Нез аженные, необработанные:С использованием обработки 20 ч/млн ртути на зараженные семена

П р и м е р 4. Фунгицнйнуто и митицидагую активность соединения I формулы I при обработке яблонь испытывают и сравнивают с сое- Q динениями: N- (2-фтор-1,1.2,2-тетрахлорэтилтиЬ) -N-фенилметансульфонамидом и препаратами манеб (Дитан) ,каптан (Ортоцид) и бинапакрил.

.Соединение 1 НКА-3

Манеб

Дитан

Каптан

Ортоцид

Бинапакрил

Каждое соединение применяют при норме расхода 0,2, 0,6 и 2 кг на га площади. КажПродолжение табл.4

0,5

Яблони сорта Сох Orange Pippin, Golden Delicious и Cortaland опрысТаблица 5

ОС1 F

)1) I

S-U-S-C-C -С1

... ,

0, С1 F

С -S.

;мп C-S

II

S

1С1 С1 ff-S-(l-c-ce

t 1

ci ci

,к- И о-1-сн с-

-CHj NO,

дую расходную норму испытывают на пяти деревьях. кивают водными дисперсиями следуюпредставленных в щих соединении;, табл. 5,

15

В опыте отсутствуют деревья, включая нео6работаш{ые деревья, на которые воздейство вала парша яблони (Venturis maequelis).

Все деревья, обработанные соединением Г (НКА-3) и R 1044, были подвергнуты воздействию мильдью. Дпя соединения Т, применяемого в количестве 2 кг на га, проявля701533.16.

ется очень слабое воздействие мильдью по сравнению с воздействием мильдью на необработанные деревья.

5 Заражение яблонь наблюдается паутинными клещиками (Fetranychus urticae). Данные кс-пытаний представлены в следующей табл. 6. Таблицаб