Способ получения сетчатых полимеров Советский патент 1979 года по МПК C08G69/00 

Изобретение относится к способу получения сетчатых полимеров на основе ненасыщеиньк бисамидов кардовых диаминов. Такие сетчатые полимеры представляют собой трехмерный пол мер, полученный термической полимеризацией соответствующих ненасыщенных бисамиДов кардовых диаминов в ароматических кардовых Rj«K, СНз . Однако вследствие того, что ряд таких ненасыщенных акрил- и метакриламндов кардовых диаминов (например, иа основе аншганфлуорена или анипинантрона) плавятся при полиамидах, с заключенным в нем линейным ароматическим кардЬвьпл полиамидом. Известен способ получения сетчатых полимеров путем полимеризации ненасыщенных акрили метакриламидов кардовьк диаминов формулы . NH-CO-CR dHj. очень высоких температурах, лежащих вблизи или выше температуры начала разложения их и полимерой на их основе, провести такую полимеризацию в блоке до глубоких степеней конверсий при температурах, лежащих значительно ниже температуры лачала разложения их, нельзя. Это сужает круг ненасыщеиных акрилн метакриламидов кардовых диаминов, из которых можно получать изделия, и не дает возможности использовать ненасыщенные акрили метакриламнды на основе анияинфлуорена и анилинантрона, приводящие к наиболее теплостойким полимерам. Недостатком образующихся сетчатых полимеров являются их недостаточHO высокие физико-механические свойства. Целью изобретения является получение сетчатых полимеров с повышенными физико-меха ническими свойствами. Цель осуществляется тем, что полимеризаци проводят в массе ароматического кардового полиамида общей формулы: -CO-R,-COг j при 200-250 С в течение 5-10 ч при весовом соотношении (вес. ч) ненасыщенный акрилили метакриламид : ароматический кардовый полиамид 10-100:100. - Предлагаемый способ получения сетчатых полимеров может быть использован для получёпия композиций, которые могут примейяться в качестве теплостойких монолитных и пленочных материалов, покрытий, компаундОв. Смейи для получения сетчатых полимеров на основе ненасыщенных бисамидов кардовых диаминов и ароматических кардовых полиамидов готовят из расчета на 100 вес. ч. полиамида 10-100 вес. ч. ненасыщенного бисамида кар дового диамина. Для получения сетчатых полимеров могут быть использовш1Ы ненасыщенные бисамиды кардовь Х диамшюв, KOTopbie не полимёризуют ся в чистом виде вследствие их кристаллическо структуры, приводящей к высокой температуре плавления, лежащей вьнйё температурь} разлох ения. Хорощее совмещение такгх ненасыще}шых бисамидов кардовых диаминов с ароматическими полимерами обеспечивает их растворение в последних и аморфиз; ахию, что позволяет проводить пйпймерйЭацй1юНр1Й значительно более низких температурах (170-200 С) чем температура разложения. 1.Приготовление пленок. Готовят раствор ненасыщенного бисамида кардового диамина и ароматического полимера с инициатором, катализатором шти без них в общем растворителе (например ДМФА) с после дующим формова:нйем пленки путем испарения растворителя с гладкой горизонтальной подлож кой. Сформованную пленку подвергают термической обработке в интервале температзф 200-350С. 2.Получение монолитных изделий. Готовят однородную смесь ненасыщенного бисамида кардового диамина и ароматическоп. полимера с последующим горячим прессованием в интервале температур, лежащих между температурой размягчения смеси (200-300С) и температурой начала ее разложения, (400бОО С). Полученные сетчатые полимеры характеризуются повыщенной теплостойкостью и прочностью, сохраняют целостность, не размягчаясь и не разрущаясь вплоть до температуры начала термического разложения. Изменяя соотношение между ароматическим полимером и ненасыщенным бисамидом кардовых диаминов, используя различные ароматические полимеры. Смеси их, а также различнее ненасыщенные бисамиды кардовых диаминов, можно получать сетчатые полимеры с различными физико-механическими и термическими свойствами. П р и м е р 1. В колбу загружают 0,56 г (100 вес.ч.) полиамида анилинфлуорена и терефталевой кислоты, 0,056 г (10 вес.ч.) бисакриламида анилинфлуорена и 8 мл ДМФА. После образования гомогенного раствора поливом на стеклянную пластинку с последующим испарением растворителя в течение 8-10 ч при температуре 60-70 С формуют пленку, которую затем сушат при температуре 80-90 С и остаточном давлении 3 мм рт. ст. При подогреве такой пленки при 250 С в тече1ше 5ч она становится нерастворимой в органических растворителях и не размягчается до температуры начала термического разложения. Пример .. В условиях, описанных в примере 1, получают пленку из 0,56 г (100 вес.ч.) полиамида анилинфлуорена и терёфталевой кислоты и 6,168 г (30 вес.ч.) бисакриламида шшлинфлуорена и 8 мл ДМФА. При подогреве такой пленки в течение 5 ч при температуре 250 С на воздухе пленка становится нерастворимой в органических растворителях и не размягчается до температуры начала термического разлолсения. П р и м е р 3. В условиях, описанных в примере 1, получают пленку из 0,56 г (100 вес.ч.) полиамида анилинфлуорена и терёфталевой (кислоты и 0,28 г (5,0 вес.ч.) бисакриламида анилинфлуорена и 8 мл ДМФА. При подогреве такой пленки при температуре 250 С в течение 5 ч она теряет растворимость в органических растворителях и не размягчается до температуры начала термического разложения. Пример 4. В условиях, описанных в примере 1, получают пленку из 0,56 г (100 вес.ч.) полиамида на основе анилинфлуорена и терёфталевой кислоты, 0,56 г (100 вес.ч.) бисакриламида анилинфлуорена и 8 мл ДМФА. При

прогреве такой пленки

при температуре 250 С в .течение 5 ч она теряет растворимость в органических растворителях и не размягчается до температуры начала термического разложения.

Пример 5. В условиях, описанных в примере 1, получают пленку из 0,56 г (100 вес.ч) полиамида на основе анилинфлуорена и терефталевой кислоты, 0,28 г (50 вес.ч.) бисакриламида анилинфталеина и 8 мл ДМФА. При прогреве такой пленки при 200 С в течение С СК -СО-иН со/ чЛсоК,й,СН отли ающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств, полимеризацию проводят в массе ароматического кардового полиамида общей формулы . V-T H-CO-K СО-Ь J

5 ч пленка теряет растворимость в органических растворителях и не размягчается вплоть Ю температуры начала термического разложе1ИЯ.

Формула изобретения

Способ получения сетчатых полимеров путем полимеризации ненасыщенных акрил- и метакриламидов кардовьгх диаминов формулы: R V ° l Чсн,. при 200-250 С в течение 5-10 ч при весовом соотношении (вес.ч.) ненасьхщенный акрил- или метакриламид:ароматич,еский кардовый полиамид 10-100:100. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по заявке №2385447, кл. С 08 G 69/00, 1976 (прототип).