Способ выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций или смесей с насыщенными углеводородами Советский патент 1979 года по МПК C07C7/10 C10G21/16 

Изобретение относится к области неф техимической промышленности, а именно к способу выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций И смесей с насыщенными углеводородами. В настоящее время наиболее широкое распространение получили способы извлечения ароматических углеводородов и нефтепродуктов с помощью различных се лективных растворителей: диэтиленгликоля l, 5-нитрофурфурилового снирта 2. . vlHeдостатками этих способов высокий расход экстрагента, сложность его регенерации, а также малая селективность по отношению к ароматическим углеводородам. Это приводит к низкой степени извлечения ароматических углеводородов из сырья (20-55%) и снинсени их чистоты. Наиболее близким к описываемому изофетению по технической сущности и достигаемому результату является способ выделения ароматических углево- дородов из нефтяных фракций или смесей с насыщенными углевйдородами путем жидкостной экстрашГии с селективным растворителем сС -метилтриметиленсульфоном з. Однако степень извлечения ароматических углеводородов довольно низкая и составляет 55%. Целью изобретения является повышение степени извлечения ароматических углеводородов. ПоставлЬнная цель достигается описываемым способом выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций или смесей с насышеннь ми углеводородами путем жидкостной экстракции с использованием в качестве селективного растворителя комплекса хлористого алюминия с полиалкилзаме- щенными тиоцикланами, выделенными из топливных нефтяных фракций или с дируяьфидами парафиновых, или одноядерных ароматических углеводородов с оследующей реэкстракцией ароматических углевоиор одов бьнзопом. ,,- .... 3 С тлимитега ными признаками снособп являются использование в качестве селективного растворителя комплекса хло рйстогоашомийия с полиалкилзамещенпымй тиоцикланами, вьщеленными из топлшзных,нефтяных фракций или с дисульфидами парафиновых, или одноядер ных ароматических углеводородов с последующей реэкстракцией ароматичес углеводородов бензолом. Технология способа состоит в следующем. Комплексы безводного инди видуальными дисульфидами (диэтилсуль фидом дипропилдисульфвдом, дифенилдисульфидом) получают по следующей методике. , В реакторе с мешалкой готовят 1М раствор дисульфидов в октане. Получен ный раствор нагревают до 50-60,при баляют 1М АЬСг. и перемешивают при э температуре в течение ЗО-4О мин, за тем охлаждают и отстаивают. На дно реактора оседает жидкий комплекс сернистых соединений состава 1:1, октан отделяют от образовавшегося комплекса декантацией. Реакци протекают по следующим схемам: -R В. R К ./ 4- AlCl: R - алкил, арил; Т {- Агй1з ,. ЯССбг, ще R - алкил. Комплекс полиалкилзамещенных цикл ческих сульфидов Получают из топливны фракций нефти. Процесс ведут при 5О60 С, количество АЕСЦ- 2% от веса нефтепродукта. После 15-минутного отстаивания комплекс отделяют от топлива и промывают от остатков нефтепро дукта пентаном. При получении комплексов сернистых соединений, содержащих в нефтяных дйстилл ггах, в реакцию комплексообраз вания встутхают сернистые соединения различного типа. Проведенные массспёкт ометрические .исследования показывают, что в составе комплексов с A2.CR3 вьвделенных из неф -яных топли сернистые соединения на 0-75% пред ставлены диалкилсульфидами и полиалкилзамещенными тиоцикланами. Про,54 цесс экстратшии ароматичоекнх углеводородоп из не(1зтяных фракций проводят в реакторе с ч1ешалкой при температуре 20-80 С, соотношении экстрагента и сырья 1:1-2. Г афинат отделяют от экстрагента декантацией. Реэкстравдию ароматических углеводородов проводят бензолом при 40-70 С и соотношении бензола и экстрагента 1-2:1 по весу. Степегпь реэкстрагалИи ароматических углеводородов составляет 85-90%. В npcttiecce реэкстракции бензолом комплекс полностью регенерируется.- Степень извлечения ароматических углеводородов из нефтянных дистиллятов в описанном вьш1е процессе составляет 70-90%, П р и м е р 1. В реакционном сосуде емкостью 500 мл растворяют 30 г диэтилсуяьфида в 340 мл дктана, нагревают до 5О-60 С и добавляют 44,5 г A P-j-Реакционную смесь перемешивают 30-40 мин, охлаждают до комнатной температуры и oтcтa шaют. Октан отдеЛяют от осевшего на дне реактора жидкого комплекса диэтилсульфида и хлористого алюминия путем декантации. Выход комплекса 70г.. 200 мл модельной смеси, состоящей из 10,49i мезитилена, .12,6% тетралина и 852%- нафталина в октане, обрабатывают 80 г. комплекса безводного хлористого алюминия с дипропилдисульфидом или диэтилсульфидом при Teivmepaтуре 30-50 С. После отстаивания мадельную смесь сливают, а экстрагент подвергают регенерации 100 г бензола при 4О-50 С. После отгонки бензола, получают концентрат ароматических соединений; Степень извлечения мезитилена, нафталина и тетралина из модельной смесисоставляет 55-75%. .Приме р 2,. 250 мл топливной фракции (,8O7, т. кип. 19О-360°С ), содержащей 17% ароматических углеводородов обрабатьшают в реакторе с мешалкой при температуре 4О-8 О С 125 г комплекса дифенилсульфида с хлористым алюминием (комплекс получают по методике описанной в примере I). Регенерацию комплекса провдят 300 мл бензола при текшературе 60-70 С. .:Бензольньй .слой отделяют от комплекса декантацией, а затем отгоняют растворитель. В полученном экстракте содержится 34,4 г ароматических углеводородов (степень извлечения 81%), в рафи.нате - 3,2%. 5, 7 П p и м e p 3. 500мл нефтепродукта обрабатывают 8 г безводного АСС6, при температуре 50-6О С в течение 40 мин. После 15-минутного отстаива ния образовавшийся комплекс полиалкйлзамещенных тиоцикланов с безвод1ШМ отделяют от нефтяной фракции и отмывают от остатков нефтепродукта пентаном. Выход комплекса 25 г (6,3% от веса нефтепродукта)./ 500 мл дизельного топлива (фракция а.ЭО-Збо С, плотность- 0,807 г/см, содер)тание ароматических углеводородов 17,5%, содержание общей серы, 0,20%) & реакторе с мешалкой обрабатывают 2 раза при 6О-80 С 200 г комплекса безводного хлористого алюминия с сернистыми соединениями (соотношение 2:1 по весу). Посл отделения рафината проводят реэкстракц ш ароматических углеводородов бензолом при температуре 60-йО С. Степень реэкстракции ароматических углеводородов равна 85% Регенерированный комплекс используют для повторного выделения ароматических углеводородов из топлива. После отгонки бензола получают 58,4 г концентрата ароматических углеводородов. Содер- жание ароматических углеводородов в рафинате - 2,89о, Степень экстракции ароматических углеводородов из дизельноГо топлива после двухкратной обработ ки комплексе составляет 86%, . . К преимуществам данного способа относятся: высокая стедень извлечения 56 ароматических углеводородов, простотя технологического оформления прсцссса, легкость выделения арокадтическнх углеводородов и регенерации экстрагента, а также небольшое соотношение комплекса и сырья. Формула и-3 обретения Способ выделения ароматических уплеводородов из нефтяных фракций или смесей с насыщенными углеводородами путем жидкостной экстракции селектив-. ным растворителем, отличающийся тем, что, с целью повыщения степени извлечения ароматических углеводородов,1в качестве селективного растворителя используют коктлекс хлористого алюминия с полиалкилзамещен ными тиоцикланами, выделенными из топливных нефтяных фракций или с дисульфидами парафиновых или одноядерных ароматических углеводородов с последующей реэкстракцией ароматических углеводородов бензолом. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР N9 499256, кл. С 07 С 7/10, 1976. 2.Авторское свидетельство СССР № 4П064, кл. С 07 С 7/10, 1974. 3.Авторское свидетельство СССР N9 426989, кл. С 07 С 15/00, 1974, (прототип).