Способ получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов Советский патент 1980 года по МПК C07C15/20 C07C3/52 C07C7/18 

Изобретение относится к способу получения аллипроизводных полициклических ароматических углеводородов (ПАУ). Аллипроизводные ПАУ могут найти применение в производстве синтетических смол. Введение подобных структур в синтетические материалы придает им термо- и морозоустойчивость. Известен способ получения 9,9-алкилаллилфлуорена каталитическим аллилированием 9-алкилфлуорена аллиловым спиртом и аллилгалогенидами 1. Катализаторами процесса являются Na или твердый КОН. Выход целевого продукта составляет 51,5% (в расчете на взятый 9-метилфлуорен). Данный метод не может быть использован для получения аллилпроизводных других ПАУ„ Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения аллилпроизводных полицикли ческих ароматических углеводородов, например З-аллил-9-алкилфлуоренов ал килированием 9-алкилфлуоренов аллило вым спиртом в присутствии катализато ра хлористого цинка.2. Выход целевых продуктов составляет 65-75% на исходный 9-алкилфлуорен. Такой низки выход продукта обусловлен образованием полимерных соединений в результате частичной конденсации конечных продуктов. Целью изобретения является повышение селективности процесса за счет уменьшения содержания полимерных продуктов .... Поставленная цель достигается описываемым способом получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов путем алкилирования последних аплиловым спиртом в присутствии катализатора хлористого цинка и ингибитора полимеризации танана . (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксильный радикал) или танола (4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксильный радикал), взятых в количестве 0,02-0,2% от веса исходного углев одорода. Отличием способа является проведение процесса алкилирования в присутствии указанных ингибиторов полимеризации. Ингибитор полимеризации вводят в реакционную смесь, содержащую исходный ПАУ и хлористый цинк, до подачи аллилового спирта. Пример l.B рейктор загружают 25 г флуорена и 41 г хлористого цинка. Смесь нагревают до и подают аллиловый спирт в течение 30 мин со скоростью 0,66 мл/мии. Продукты реакции промывают водой, органические соединения экстрагируют бензолом .(или толуолом) и анализируют. Продукты реакции содержат 76% аллилфлуоренов и 18,7% полимерного продукта. Пример 2. Реакцию проводят по примеру 1 в присутствии 0,013 г тйнола (0,05 вес,%) , Продукты реакции содержат 82% аллилфлуоренов и 9,8 полимерных продуктов, ПримерЗ,В реактор загружают 26,7 г фенантрена и 20,4 г хлористого цинка. Смесь нагревгиот до и подают аллиловый спирт в течение 1 ч со скоростью 0,17 мл/мин. Продукты реакции содержат 55% аллилфенантренов и 8% полимерного продухтг. Пример 4. Реакцию проводят по примеру 3 в присутствии 0,005 г танола (0,02 вес,%). Продукты реакции содержат 58% аллилфенантренов и 4% полимерного продукта. Во всех примерах выделение полимерного продукта из аллилатов проводят путем высаждения петролейным эфиром из концентрированного раствора продуктов реакции в бензоле или толуоле, В таг5лице показаны сравнительные данные по аллилированию ПАУ в присутствии ингибитора и без ингибитора.