Способ получения низших олефинов Советский патент 1980 года по МПК C10G9/46 

Изобретение относится к производств .низших олефинов пиролизом углеводородного сьфья в трубчатых печах. Известен способ пиролиза углеводородного сьфья в присутствий го1уюгенш,1Х инициаторов - серусодержаших соединений: сероводорода, органических серусодержащих соединений меркаптанов, органических сульфидов, дисульфидов), а также сероуглерода, сероокиси углерода, элементарной серы и сульфида аммония. Этот способ позволяет предотвратить койсообразование и несколько повысить выходы низших олефинов («v 3%) 1. Однако известный способ недостаточно повышает выход зтилена, пропилена и бутиленов. К предложенному способу наиболее близок способ получ)ения низших олефинов пиролизом углеводородного сьфья в присутствии инициаторов - серусодержащих соединени и элементарной cefibi совмест но с активатором - окисью аэота 2. В присутствии акттгватора количество се ры, вводимой в сьфье в составе серусодержащих соединений, может быть снижено до 3-5 вес.% от сьфья, однако хорошие результаты достигаются при добавлении к сьфью 12,0% серы и 4,4% окиси азота. При этом выходы пропилена, бу- бутадиена и бутиленов возрастают соответственно на 5,8; 2,0 и 0,9 абс.% или на 34; 47 и 11 отн. % по сравнению с опытом без добавки. Выход этилена в результате добавления инициаторов уменьшается на 9,2 абс. %, 35 отн. %, суммарный выход низших олефинов и бутадиена при этом также несколько снижается . Добавление к перерабатываемому сьфьго значительного кол1тчества серы обусловливает необходимость очистки продуктов от нее, что приводит к существенному увеличению капитальных и эксплуатационных затрат, а добавление к сьфью пиролиза окиси аэота в условиях повышенного давления в змеевике п юмышленной пе-чи может вызвать образование варьгооопасньга: высших окислов азота. 37 Целью изобретения является устранение указанных недостатков процесса с применением гомогенного инициатора, а именно.увеличение выходов низших .олефинов. Цель достигается тем, что серусодержащее с единение и кислородсодер-. ж1ащее соединение, вводят в количестве . 0,8-3,0 вес.% от сырья каждого ив качестве кислородсодержащего соед1шени используют алифатические спирты или .кислоты. ... В результате проведенных опытов установлено, что при добавлении к сьфью пиролиза - прямогхэнному бензину органических серусодержащего соединения, и кислородсодержащих) соединения - кисло или спирта увеличиваются выходы низщих олефинов. При этом не нужно добавлять к сырью большое количество серы. Таким образом, необходимые дополнительные расходы на очистку продуктов пиролиза от серы невелики. Пример 1. Проводят пиролиз прямогонного бензина при 810 С, време ни контакта 0,5 сек с добавлением 0,8 вес.% дибутилдисульфида (считая по сере) и 0,8 вес.% изопропилового спир.та Выходы у в ее.% (на проп ущ енный. бензин) низших олефинов, полученных с добавкой инициаторов ( в скобках для сравнения без их добавки), следующие: Всего Прим е р 2. Проводят пиролиз пря МОГОННОГО бензина при 780 С и времени контакта 1,0сек с добавлением 2,5% диб т-илдисульфида (считая по сере) и 2,5% изопропилового спирта. Выходы, вес.%, низших олефинов, полу ченных с добавкой инициаторов (и без ни следующие (45,5) Всего: 56,9 П р и м е р 3. Проводят пиролиз прямогонного бензина в условиях примера добавлением к нему 0,8% дибутилдисульфида (считая по сере)- и 2,5% изопропилового спирта. Выходы, вес.%, низ ших олефтшов, полученных с добавкой инициаторов, следующие: 3 . Прим р 4. Проводят пиролиз прябеноина при 81О С и могонного бензина при aiu с и времени контакта 0,5 сек с добавлением 3% дибутилдисульфида и 3% масляной кислоты. Выходы, вес.%, низших олефинов, полученных с добавкой инициаторов ( и без них), следующие: Всего 49,36 (46,6) Пример 5. Проводят пиролиз npJlMoroHHoro бензина при 840 С и времени контакта 0,5 сек с добавлением 3% дибугилдисульфида и 3% масляной кислоты. Выходы, вес. %, целевых продуктов, полученных с добавкой инициаторов (ri без них), следующие: 46,55 (42,53) П р и м ер 6. Проводят пиролиз прямогонного бензина при 81СГС и времени контакта 0,5 сек с добавлением дибутилдисульфида и 3% смеси алиВыходы, фатических кислот вес.%, низших олефинов, полученных с добавкой инициаторов (без них),, следующие: .. 29.0(29,4) 13.1(10,3) 3,0 ( 3,4) 4,47 ( 3,5) Всего 49,57 (46,6) П р и м е JJ 7. Проводят пиролиз прямого нного бензина при 810°С, времени контакта 0,5 сек с добавлением смеси 0,8% дибутилдисульфида и 1% бутилового спирта. Выходы, вес.%, низших олефинов, получ.енных с добавкой инициаторов (без них), следующие: Всего 49,5 (46; 6) 5,7261 1-1с110льзова1тип ггредл(1гаемо1Ч) способа по.чучения низших олефинов по.зсоляет увеличить выход целевых продуктов процесса - этилена, пропилена, бутиленов и дивинила, снизить их себесто- s имость. Формула изобретения Способ получения низших олефинов пиролизом углеводородного сьфья в присутствии водяного пара и смеси органическогосерусодержащего соединения с кислородсодержашшч соединением, О т - 5 10 536 личающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, серусх1держащее соединение и кислородсодержащее соединение вводят в количестее 0,8-3 вес.% от сырья каждого и в качестве кислородсодержащего соединения используют алифатические спирты или кислоты. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Труды Казанского хик ико-тезоюлогич;еского института, вып. 56, 1975 с. 119-125. 2. Патент США № 3848О17, кл. 260-683, опубпик. 1974 (прототип).