Способ получения полимеров из смешанных непредельных эфиров гликолей Советский патент 1948 года по МПК C08F120/00 C08F2/08 

Известно, что аллиловые эфиры многоосновных кислот так же как н карбоксиаллиловые производные многоатомных спиртов (гликолей) приобрели большое практическое значение в производстве теплостойких органических стекол и слоистых пластических масс.

В отличие от сложных эфиров аллилового спирта, простые эфиры этого алкоголя до последнего времени не находят никакого практического применения, вследствие того, что соединения такого типа способны лишь к весьма медленной и неполной полимеризации. Кроме того, экспериментально установлено, что полимеры простых аллиловых эфиров не представляют собой полностью неплавких и нерастворимых продуктов.

Установлено, что при введении в мономер, наряду с простой аллильной связью метакрильных, акрильных или хлоракрильных радикалов, скорость трехмерной полимеризации мономера сильно растет. Также было показано, что при увеличении до определенного предела расстояния между функциональными группа.ми, такие мономеры делаются ецде более активными в направлении реакции трехмерной полимеризации.

В качестве смешанных эфиров для получения теплостойких прозрачных полимеров могут быть применены: аллилметакриловые, аллилакриловые и аллилхлоракриловые эфиры этиленгликолей.

Получение аллилгликольметакрилата и аллилдигликольметакрилата

В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружается 1 моль моноаллилового эфира этиленгликоля (п D 1,4355, of |о 0.9526 с точкой кипения 158-160°), полученного путем взаимодействия окиси этилена и аллилового спирта в присутствии -3% серной кислоты.

В тот же реакционный сосуд вводится сухой пиридин (2,1 моля) и полухлористая медь (1-3% от веса с.меси непредельных ко.мпонентов). После введения указанных веществ содержимое колбы охлаждается при перемешивании до температуры О-5°.

К охлажденной реакционной смеси медленно добавляется хлорангидрид метакриловой кислоты (1.2 моля), причем скорость введения