Способ полимеризации непредельных соединений Советский патент 1949 года по МПК C08F4/04 

Известно, что в качестве инициаторов винильной полимеризации применялись, главным образом, перекисные соединения. В случае эмульсионной полимеризации бутадиена применялся диазоаминобензол.

Применение перекисных соединений при проведении винильной по-, лимеризации имеет значительные недостатки, так как:

1)реакция полимеризации не может быть осуществлена в присутствии даже незначительных количеств восстановителей (гидрохинон, дифениламин, эджерайт и т. п.);

2)процесс полимеризации с перекиснылш инициаторами не молсет быть уснешно проведен в присутствии минеральных солей и оснований;

3)реакция перекисной полимеризации ингибирзется кислородом и некоторыми другими газообразующими веществами (аммиак СО2, SOa и т. д.).

Это ограничивает области возможного практического применения полимеризационных процессов, осуществляемых в присутствии перекисных инициаторов.

Установлено, что активными инициаторами пол имеризации непредельных соединений являются жирные или гидроароматические азосоединения, темпе ратура термической диссоциации которых не превышает 140-150°.

К таким соединениям в первую очередь следует отнести:

1)азодициклогексилдицианид;

2)азодинитрилдиизомасляной кислоты;

3)эфиры азодикарбоновой кислоты;

4)д1{азоуксусная кислота и ее эфиры.

Преимуществом описанных инициаторов полимеризации является:

1)отсутствие продуктов, ингибирующих процесс полимеризации при диссоциации инициатора;

2)незначительная чувствительность к кислороду и восстановителям, ингибирующим перекисную полимеризацию;

3)норг.альная скорость реакции полимеризации в присутствии даже значительных количеств оснований, углекислых и аммонийных солей.

Отличительная особенность описываемого способа заключается в том, что к 1чачестве .инициаторов процесса применяют азодинитрилы, эфиры азодикарбоновых и диазо721

карбоновых кислот гидроароматического ряда.

Пример I. В мономере метилметакрилата растворяется 0,01-0,001% азодинитрилдиизомасляной кислоты. Полимеризация проводится при 60°С в течение 3 час. Выход полимера составляет 96-98% от веса мономера.

Введение 0,1% гидрохинона и 0,1-0,01% упомянутого ззосоединения позволяет за то же время осуществить полимеризацию с выходом 94-96% полимера.i

Пример 2. Мономер метилметакрилата (100 частей) смешивается с полихлорвинилом (100 частей), к смеси добавляется 10 частей углекислого аммония, 15 частей двууглекислой соды и 0,01 части одного из переч.ислеННых в тексте инициаторов (например, азодициклогексилдицианид, этилдиизоацетат и т. д.). Масса загружается в пресс и выдерживается при температуре 140-160°

в течение 20-30 мин. В результате такой обработки весь мономер количественно переходит в полимер.

Пример 3. Мономер стирола (100 частей) смешивают с 0,1% азодинитрилдиизомасляной кнслоты или этилового эфира азодикарбоновой кислоты и нагревают при температуре 80° в течение 4-6 час.

Выход полимера не ииже 92- 96%.

Введение солей аммония (углекислый ам1моний) или оснований (сода, гидрат окиси бария и т, п.) не задерживает полимеризацию.

Предмет изобретения

Способ полимеризации непредельных соединений, отличающийс я тем, что в качестве инициаторов процесса применяют азодинитрилы, эфиры азодикарбоновых диазокарбОНовых кислот гидроароматического; ряда..